有机化学-醇思维导图

有机化学-醇思维导图的思维导图，具体内容有物理性质、酸性、碱性、亲核性、取代反应、E1消除反应、氧化反应、脱氢反应、邻二醇的反应、制备

醇

• 物理性质
  • 状态：低级醇是液体，高级醇是固体
  • 溶解性：低级一元醇（1-3个碳）与水形成氢键，与水任意比互溶，4-11碳除叔丁醇均不溶于水。
  • 密度：密度大于烷烃但小于水
  • 沸点：比同碳数的烷烃高
  • 醇化物：结晶醇，许多无机盐不能干燥醇
• 酸性
  • 与金属反应
    • 酸性强弱比较：1°醇>2°醇>3°醇（比较脱去H后负离子的稳定性）1°醇溶剂化作用强，电荷更分散，酸性强
• 碱性
  • 3°醇>2°醇>1°醇，给电子基越多碱性越强
• 亲核性
  • 醇与含氧无机酸的反应
  • 醇与酰卤、酸酐的反应
• 取代反应
  • 醇与HX的反应
    • 1°醇——Sn2反应
    • 2°醇——Sn1反应（重排反应）
    • 3°醇——消去反应
    • 反应活性比较：烯丙型，苄型>3°醇>2°醇>1°醇
  • 邻基参与（分子内反应）
    • 得到对映体
  • 与卤化磷反应
    • 1°醇——Sn2反应
    • 2°醇，3°醇——Sn1反应
  • 与二氯亚砜反应
    • 中性——构型保持(乙醚，1,4-二氧六环）
    • 碱性——构型翻转（吡啶)
  • 与苯磺酰氯的反应
    • 第一步构型保持，第二步构型翻转（主要是1°和2°）
• E1消除反应
  • 分子内脱水
    • 遵循扎伊采夫规则
    • 有顺反异构体，以E型为主
    • 重排反应
  • 分子间脱水
• 氧化反应
  • KMnO4
    • 1°醇氧化为酸
    • 2°醇氧化为酮，易进一步断裂C-C键，形成小分子化合物
    • 3°醇消除成为烯烃后再氧化
  • HNO3
    • 1°醇氧化为酸
    • 2°醇，3°醇在浓硝酸中氧化，同时断裂C-C键，形成小分子化合物
    • 环醇
      • C-C断裂形成二元酸
  • MnO2
    • 烯丙位、苄基位的羟基氧化为醛或酮
  • 铬酸
    • 重铬酸钠
      • 1°醇——先氧化成醛，再变为酸，想得到醛需要及时分出
      • 2°醇——氧化为酮，酮有一定的抵抗力
    • 沙瑞特试剂（CrO3+吡啶）
      • 1°醇氧化为醛
      • 2°醇氧化为酮
    • 琼斯试剂（CrO3+稀硫酸）
      • 1°醇氧化为醛
      • 2°醇氧化为酮
  • 欧芬脑尔氧化法
    • 主要用于2°醇，1°醇易发生羟醛缩合
    • 醇氧化为酮，酮还原为醇
  • 费兹纳-莫发特反应
    • 二甲亚砜和二环己基碳二亚胺（DCC）
    • 1°醇可得到醛，产率很高
• 脱氢反应
  • CuCrO4
  • Pd-C
  • 醇变为醛酮
• 邻二醇的反应
  • 氧化
    • 高碘酸H5IO6
      • 生成醛、酮、酸
      • 环状中间体机理
      • 顺型速率快，反型可转化到e键，邻位交叉反应，速率慢，但是大基团不能位于a键
    • 四醋酸铅Pb(OAc)4
      • 环状中间体机理
      • 吡啶做反应溶剂，加快反应速率，，不需要经过中间体
      • α-羟基醛或酮，α-羟基酸，1,2-二酮需要有少量水存在才能反应
      • 顺型速率快，反型可转化到e键，邻位交叉反应，速率慢，但是大基团不能位于a键
  • 频哪醇重排
    • 碳正离子的稳定性
    • 基团的迁移能力
    • 迁移基团与离去基团反式共平面速率快，不处于反式易发生缩环（e键）或生成环氧（a键）
• 制备
  • 卤代烷水解
  • 烯烃的水合、硼氢化、羟汞化
  • 羰基化合物的还原
  • 格式试剂
    • 与环氧的反应
      • 酸性条件：进攻取代多的一端，碳正离子稳定
      • 碱性条件：进攻位阻小的一端
      • 生成多两个碳的醇
    • 与醛酮的反应
    • 与羧酸衍生物的反应
      • 与甲酸酯反应生成对称的2°醇
      • 与羧酸酯反应生成含有两个相同烃基的3°醇