醛酮

醛酮，醛酮的结构 都含有羰基官能团，羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫醛，羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫做酮，碳氧双键易受亲核试剂进攻发生亲核加成。

醛和酮

• 醛酮的结构
  • 都含有羰基官能团，羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫醛，羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫做酮，碳氧双键易受亲核试剂进攻发生亲核加成
• 醛酮的命名
  • 习惯命名法
    • 醛：在烃基后面加上一个醛字 酮：常根据所连的两个烃基来命名。根据次序规则简单的在前，复杂的在后。最后加一个酮字或甲酮
  • 系统命名法
    • 醛酮的命名与醇相似。脂肪族醛酮命名时，以含有羰基的最长链为主链，支链作为取代基，主链中碳原子的编号从靠近羰基的一端开始
    • 芳香族醛，酮命名时常把脂链作为主链，芳环作为取代基
    • 二元酮命名时，α表示两个羰基相连，β表示两个羰基相隔 一个碳原子
• 醛酮的制法
  • 醇的氧化和脱氢
    • 反应条件：重铬酸钠加硫酸（氧化剂）伯醇和仲醇通过氧化或脱氢反应生成醛或酮
    • 制备醛时采用三氧化铬和吡啶的络合物为氧化剂，醛的产率很好
    • 若要从不饱和醇氧化成不饱和醛或酮，需采用特殊的氧化剂，丙酮-异丙醇铝或三氧化铬-吡啶络合物都可以达到这个目的，这个方法叫做欧芬脑尔氧化法，因为醛在碱性的条件下容易发生羟醛缩合反应，这种氧化方法更适合于制备酮。
    • 醇在适当的催化剂存在下可以脱去一分子氢，加热到250·300的铜催化剂
  • 炔烃水合
    • 在汞盐催化下，炔烃与水化合生成羰基化合物
  • 同碳二卤化物水解
    • 芳环侧链上的α-H原子容易被卤化，主要制作芳香族醛酮的制法
  • 傅克酰基化反应
    • 在无水三氯化铝的催化，与酰卤或酸酐作用，则环上的氢原子可以被酰基取代，生成芳酮。制备芳酮。三氯化铝需过量。酰基是一个间位定位基。当苯环上甲基，甲氧基等邻对位取代基
  • 芳烃侧链的氧化
    • 芳环侧链上的α-H原子受了芳环的影响，容易被氧化
• 醛酮的物理性质
  • 一般低级醛酮的沸点比相对分子质量相近的醇低的多，这是因为醛酮本身分子之间不能形成氢键，偶极的静电引力比较大，因此醛酮的沸点一般比相对分子质量相近的非极性化合物，这种沸点上的差距随碳原子数目增加而逐渐缩短
  • 低级醛酮在水中有相当大的溶解度
  • 羰基化合物的红外光谱在1680-1850处有个强吸收峰用来鉴别羰基
• 醛酮的化学性质
  • 加成反应
    • 与氰化氢加成
    • 与亚硫酸氢钠加成
      • 醛和甲基酮能与NaHso3加成
    • 与醇加成
      • 醛能与一分子醇加成生成半缩醛，在于另一分子醇加成，生成缩醛，有机合成中常利用缩醛的生成和水解来保护醛基
    • 与格利雅试剂加成
      • 醛酮能与格利雅试剂加成，加成产物水解生成醇
    • 与氨的衍生物反应
      • 用于鉴别醛酮
  • α-氢原子的活泼性
    • 酮烯醇互变异构
    • 羟醛缩合反应
      • 在稀碱存在下，醛可以两分子相互作用，其中一分子醛的α-氢原子加到另一分子醛的羰基氧原子上，增长了碳链
    • 卤化反应和卤仿反应
      • 醛酮分子中的α-H容易被卤素取代，能被酸碱催化，碱催化时生成同碳三卤化物并被碱分解为止，酸催化时刻可停留在一卤代，但凡含有乙醛，甲基酮基团的化合物可生成卤仿
      • 碘仿反应常用于结构测定
  • 氧化和还原
    • 氧化反应
      • 费林试剂产生砖红色沉淀
      • 托伦试剂产生银镜，用于区别醛或酮
    • 还原反应
      • 催化加氢
        • 醛酮在金属催化剂Ni.Pt.Pd等存在下与氢气作用可以在羰基上加一分子氢
      • 用金属氢化物还原
        • 氢化硼钠，氢化铝锂只还原醛酮的羰基，他对碳碳双键和碳碳三键也没有还原作用
      • 克莱门森反应
        • 醛和酮用锌汞齐加盐酸还原时可以转化为烃
      • 沃尔夫-凯惜钠-黄鸣龙
        • 在碱性条件下进行
    • 歧化反应
      • 两种不同的不含α-氢原子的醛在浓碱条件下也能进行歧化反应，但若两种醛之一为甲醛，则由于甲醛还原性强，反应结果总是另一种醛被还原成醇而甲醛被氧化成酸
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