反应描述：烯烃或炔烃在极性溶剂中，容易与质子酸发生加成反应。 典型代表：烯烃与卤化氢（HF, HCl, HBr, HI）的加成反应
反应机理：①质子首先从HX转移到烯烃上，进行亲电加成，产生碳正离子中间体（亲电加成反应速率慢，是速控步）②碳正离子中间体与卤负离子结合，生成卤代烷（亲核加成反应速率快）
马氏规则：烯、炔加卤化氢时，氢原子总是加到含氢较多的不饱和碳上
炔烃亲电加成的方向
炔烃较烯烃难进行亲电加成：中间体稳定性（π键极性强于σ键）
反应的难易（速率）以及反应的取向（方向）由碳正离子中间体的结构和稳定性决定
感性认识
诱导效应：碳正离子sp2杂化（S成分多，极性大），烷基碳sp3杂化（S成分少，极性小），烷基给中心碳原子以电子，分散电荷
量化认识
反应所需的活化能：C稳定性不同，活化能有差别，活性中间体越稳定，过渡态所需活化能越低，越容易生成，反应速率也越大
碳正离子重排：碳正离子通过氢原子或烃基带着一对键合电子迁移为更稳定的碳正离子
卤化氢对烯烃和炔烃加成的活性（反应速率）：酸性越强，反应越容易（速控步） HF < HCl < HBr < HI
