滴定分析（容量分析）概论

这是一个关于滴定分析（容量分析）概论的思维导图。概览了滴定分析的基本原理、操作步骤、常见方法及其在化学分析中的应用领域

滴定分析（容量分析）概论

• 滴定分析法
  • 常量组分（>1%；>0.1g）
  • 化学计量点sp
  • 滴定终点ep
  • 滴定误差TE
    • 影响因素
      • 反应完全程度
      • 指示剂选择
    • 相对误差
  • 滴定曲线
    • 纵坐标（被测组分浓度有关）
      • pH
        • 酸碱滴定
      • pM
        • 沉淀、配位
      • 电极电位
        • 氧化还原
    • 横坐标
      • 加入滴定剂体积
      • 滴定百分数
    • 特点
      • 起点——被滴定物：浓度↑，起点↓
      • 平缓与否/变化速度，与被滴定物性质、平衡常数有关
      • 化学计量点后，趋于平缓，变化趋势主要决定于滴定剂浓度
      • 计量点前后0.1%（滴定分析允许误差），滴定突跃
        • 选择指示剂依据
        • 反映了反应完全程度
          • 平衡常数↑，完全，突越↑，准确
  • 指示剂（有机）
    • 理论变色点
      • 两种型体浓度相等
    • 变色范围
      • 浓度比1/10-10
    • 选择原则
      • 变色点接近化学计量点//变色范围全部/部分落在突越范围
• 滴定方式
  • 直接滴定
    • 条件
      • 确切的化学计量关系
      • 定量，反应完全99.9%
        • Kt≥10^6
          • 反应类型
          • 反应物浓度
      • 反应速度快
      • 适当方法确定终点
      • K2Cr2O7——Fe2+
  • 返滴定（回滴定、剩余滴定）
    • 准确加入过量标准溶液→另一种标准溶液滴定剩余标准溶液
      • 反应速度慢:Al3+——EDTA——Zn2+/Cu2+
      • 被测物是不溶性固体eg：ZnO——HCl——NaOH
      • 指示剂：Cl-——AgNO3——NH4SCN淡红色沉淀(Fe3+)
  • 置换滴定
    • 适当试剂与被测组分反应→定量置换→标准溶液滴定生成置换物
      • 无确定的计量关系
      • 有副反应：强氧化剂：K2Cr2O7——KI~I2——Na2S2O3
  • 间接滴定
    • 不能与滴定剂直接反应:Ca→CaC2O4→H2SO4~C2O4→KMnO4
• 基准物质
  • 纯金属/纯化合物
  • 直接配置标准溶液/滴定标定标准溶液的物质
    • 组成与化学式一致
    • 纯度99.9%，杂质不影响准确度
    • 较大的M→减小称量相对误差
    • 按反应式定量进行，无副反应
• 标准溶液
  • 配置
    • 直接法
    • 标定法
  • 浓度表示方法
    • 物质的量浓度C=n/V
    • 滴定度T标准溶液/被测
      • T(T/B)=m(B)/V(T)
  • 计算
    • 浓度
      • C=m/（VM）
      • cT=t/b ·（mB/MB·VT)
      • cB=b/t ·（cT ·VT/VB)
    • 物质的量浓度-滴定度换算
      • cT=t/b ·（10³×T/MB)
      • T=b/t ·（cT ·MB/10³)
    • 被测物质量、质量分数（含量）
      • w =mB/m =b/t ·（cT·VT·MB/m）
  • 化学计量关系，10³:mL→L
• 化学平衡
  • 相数
    • 均相平衡
      • 酸碱平衡
      • 配位平衡
      • 氧化还原平衡
    • 多项平衡
      • 沉淀平衡
  • 守恒
    • 质量平衡/物料平衡
      • 分析浓度=各型体的平衡浓度之和
        • 常用
    • 电荷平衡
      • 正电荷数=负电荷数
        • 系数等于所带电荷数 eg:2×CO3
        • 不包括中性分子
    • 质子平衡
      • 酸碱平衡时，酸失去的质子数=碱得到的质子数
        • 系数=得到/失去的H +数
  • 分析浓度
    • 各平衡浓度之和——c
  • 平衡浓度/型体浓度
    • 平衡状态溶质各型体浓度——【】
  • 分布系数
    • 某型体平衡浓度/溶质总浓度
      • 酸碱/配合物性质
      • 溶液酸度
      • 游离配体浓度
      • 无关：总浓度