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人卫教材分析化学第八版第十九章气相色谱法
编辑于2020-07-12 18:36:22系统性红斑狼疮是有很强的遗传性的,一般同卵双胎的人,患上这种疾病的概率会早50%,5%~13%的系统性红斑狼疮额患者是可以在一级、二级的亲属中找到另一位患上系统性红斑狼疮的患者,患上系统性红斑狼疮的人他们的子女中,患上这种疾病的概率会是5%,遗传也是导致患上系统性红斑狼疮的主要因素之一。
类风湿是一种由多种病因所致、以慢性关节炎为特征的结缔组织病,是儿童最常见的慢性疾病之一。儿童也会患类风湿,幼年类风湿的三点知识,你一定要知道。
很多朋友都受到高尿酸痛风的困扰,特别是痛风急性发作期间,疼痛难忍,苦不堪言。可是有的朋友却总忘不了杯中之物,总听说痛风了,啤酒不能喝,那喝点白酒,舒筋活血行不行呢?实际上,不管是啤酒还是白酒,对于有高尿酸痛风问题的朋友来说,都不建议喝,更不建议多喝。
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系统性红斑狼疮是有很强的遗传性的,一般同卵双胎的人,患上这种疾病的概率会早50%,5%~13%的系统性红斑狼疮额患者是可以在一级、二级的亲属中找到另一位患上系统性红斑狼疮的患者,患上系统性红斑狼疮的人他们的子女中,患上这种疾病的概率会是5%,遗传也是导致患上系统性红斑狼疮的主要因素之一。
类风湿是一种由多种病因所致、以慢性关节炎为特征的结缔组织病,是儿童最常见的慢性疾病之一。儿童也会患类风湿,幼年类风湿的三点知识,你一定要知道。
很多朋友都受到高尿酸痛风的困扰,特别是痛风急性发作期间,疼痛难忍,苦不堪言。可是有的朋友却总忘不了杯中之物,总听说痛风了,啤酒不能喝,那喝点白酒,舒筋活血行不行呢?实际上,不管是啤酒还是白酒,对于有高尿酸痛风问题的朋友来说,都不建议喝,更不建议多喝。
气相色谱法GC
分类和色谱仪
分类
固定相的聚集状态
气-液GLC:分配
气-固GSC:吸附
色谱柱的粗细
填充柱气相色谱法
毛细管柱气相色谱法:开管和填充
特点
分离效能高、灵敏度高(痕量分析)、选择性高、简单快速、应用广泛(沸点<500,M<400)
色谱仪
流程:载气由高压钢瓶或气体发生器供给,经减压后,进入载气净化干燥管以除去载气中的水分、氧气等杂志。由针型阀控制载气的压力和流量,流量计和压力表用于指示载气的柱前流量和压力。再经过进样器(包括汽化室),将试样带进色谱柱。试样中各组分按分配系数大小顺序,依次被载气带出色谱柱,进入检测器。检测器将物质的浓度或质量的变化转变为电信号,经数据处理后,得色谱图
组成:气路系统、进样系统、色谱柱系统、检测和记录系统、控制系统
固定相和载气
气-液固定相
固定液(高沸点)
要求:蒸气压低于10帕,不超过最高使用温度以下20℃为宜;热稳定性好;选择性高,分配系数差别大;有足够的溶解能力
选择
1. 非极性组分:非极性固定液,OV-1、SE-30、角鲨烷。
按沸点,低的先;同沸点,极性先
2. 中等极性组分:中等极性固定液,OV-17
同极性,沸点低的先;同沸点,极性小的先
3. 极性组分:极性固定液,OV-225、DEGS
极性小的先
4. 能形成氢键的组分:氢键型固定液,PEG-20M
形成氢键能力弱的先
极性和非极性混合物,用极性固定剂;沸点差别大的,用非极性固定剂
载体/担体(惰性固体颗粒)
硅藻土载体-分析强腐蚀性物:玻璃微球、聚四氟乙烯
白色载体:加助熔剂碳酸钠,无色铁硅酸钠。分离极性
红色载体:不加,氧化铁。分离分离非极性
钝化:减弱或消除载体表面的吸附活性
1. 酸洗法:6mol/L HCl,分析酸性化合物
2. 碱洗法:5%氢氧化钾-甲醇,分析胺类等碱性化合物
3. 硅烷化法:DMCS/HMDS,分析形成氢键能力较强的化合物(醇、酸、胺类)
气-固固定相
吸附剂:石墨化碳黑、硅胶、氧化铝、分子筛
用于氢气、氧气、氮气、CO等及M小的化合物的分析
高分子多孔微球:按极性,大的先
载气:应用最多的是氢气和氮气,其次氦气
毛细管气相色谱法
特点
分离效能高;柱渗透性好;柱容量小;质谱联用;应用范围广
分类
金属、玻璃、弹性熔融石英。开关型:涂壁、多孔层、载体涂层、交联或键合
条件选择
内径:内径越细,柱效越高。0.1~0.35mm
载气:氦气,氮气
液膜:挥发性低、热稳定性差的,0.05μm;挥发性高、保留值小的,>1μm
色谱系统,书331
检测器
性能指标
1. 灵敏度/响应值
2. 噪声和漂移,影响因素:检测器的稳定性、载气和辅助气的纯度和流速的稳定性、柱温的稳定性、固定相的流失
3. 检测限:越低越好
4. 最小检测量:和检测限不同
5. 线性范围:越宽越好
热导检测器
通用型,浓度型,峰面积和流速成反比
原理,书P323
没通载气不能加桥电流,先关桥电流再关载气;热导率差值越大灵敏度越高(氢气>氦气);增加桥电流提高灵敏度,但尽量用低桥电流;降低检测室温度提高灵敏度,但不得低于柱温
氢焰离子化检测器
质量型,痕量,只能测定含碳化合物
原理,书P324
氮气做载气,氢气做燃气,空气做助燃气,N2:H2=1:1~1.5,H2:空气=1:5~10.峰高与流速成正比,但面积基本不变,故用面积定量
电子捕获检测器
选择性、浓度型,只测含有强电负性的物质,如卤素、硝基、羰基、氰基
原理,书324
速率理论和条件选择
速率理论
涡流扩散
均匀、较细颗粒的载体,填充均匀 空心毛细管的A=0
纵向扩散
M大的载气、较低的柱温、较高的流速 流速较低时用氮气,空心毛细管的γ=1
传质阻抗:气相和液相
填充柱的C越为液相的,固定相液膜越薄越好,但流速大时C增大
载体的粒度、柱填充的均匀度、载气的种类和流速、液膜的厚度、柱温
条件选择
固定相
α越大,固定液选择性越好,提高分离度;α=1时不分离
载气
低流速,用M大的氮气,减小B;高流速用M小的氢气减小C。填充柱时氮气的最佳速度10~12cm/s,氢气15~20
柱温
1. 高沸点试样
柱温:低于沸点100~150,低固定液涂渍
2. 沸点<300
柱温:低于平均沸点50~平均沸点
3. 宽沸程试样(>100)
程序升温
在使难分离物质对能得到良好的分离,分析时间适宜,并且锋行不拖尾的前提下,尽可能采用低柱温。
柱长
在达到一定分离度的条件下,尽可能用短柱。
其他
汽化室温度应高于柱温30~50;检测室高于柱温20~50;进样要快
试样预处理
分解法
水解法
热裂解法
衍生化法
1. 酯化法:高级脂肪酸
2. 硅烷化法:含羟基、羧基、氨基的有机高沸点或不稳定化合物,如糖、氨基酸、维生素、抗生素、甾体
3. 酰化法:含氨基和羟基
定性定量分析
定性分析
1. 对照品对照法:同一物质在相同色谱条件下保留时间相同
试样较复杂,峰间的距离太近,或操作条件不易控制,将对照品加到未知试样中
2. 相对保留值:相对保留时间
3. 保留指数
4. 基团分类测定法
5. 两色谱联用
定量分析
相对校正因子
氢焰检测器用正庚烷作标准物质
热导检测器用苯
方法
1. 归一化法
与进样量无关
所有组分必须在一个分析周期内都出峰
2. 外标法
工作曲线法
外标一点法
工作曲线法截距为零时
准确进样
3. 内标法
不需准确进样
内标物要求
试样中不存在
峰与被测物峰相近
纯物质
分类
工作曲线法
内标一点法
校正因子法
4. 标准加入法