中药分析

中药分析思维导图：包含概念，性状鉴别是对中药的形状、形态、颜色、气味、质地等外观性状进行鉴别，操作简单、鉴别迅速、易行实用的特点等等

中药的鉴别

• 性状鉴别
  • 概念
    • 性状鉴别是对中药的形状、形态、颜色、气味、质地等外观性状进行鉴别
  • 特点
    • 操作简单、鉴别迅速、易行实用的特点
  • 鉴别内容
    • 药材和饮片
      • 包括药材和饮片的形状、大小、表面 (色泽与特征)、质 地、断面 (折断面或切断面) 及气味等特征
    • 中药提取物
      • 包括颜色、形状 气味、溶解度、相对密度、馏程、熔点、 凝点等
    • 中药制剂
      • 包括形状、大小、颜色、气味、表面特征、质地等。制剂的某些物理常数也可作为性状鉴别的指标，如熔点、 溶解度、相对密度、折光率等
  • 物理常数的测定
    • 测定结果不仅对药品有鉴别意义，还可反映药品纯度。测定包括相对密度、 馏程、 熔点、凝点、旋光度、折光率和pH值等
• 显微鉴别
  • 概念
    • 用显微镜对药材（饮片）切片、粉末、 解离组织或表面制片及含饮片粉末的制剂中饮片的组织、细胞或内容物等特征进行鉴别的一种方法
  • 特点
    • 鉴别对象多样
    • 鉴别特征的专一性
    • 排除非鉴别药物
  • 制片方法
    • 横或纵切片制片、粉末制片、表面制片、解离组织制片等
    • 一般观察淀粉粒用水或甘油醋酸；糊粉粒用甘油；水溶性内含物用乙醇或水合氯醛
• 理化鉴别
  • 概念
    • 利用中药所含化学成分或成分群的某些理化性 质，通过化学反应或光谱法、色谱法等现代分析方法和技术检测中药中的某些成分和物质，判断其真伪
  • 选择对象
    • 首选主药（君药）、辅药（臣药）、毒剧药及贵重药
  • 方法
    • 化学反应鉴别法
      • 利用中药中特定的化学成分（群）与适 宜试剂发生化学反应，根据所产生的颜色变化或沉淀等现 象，判断该药味或成分（群）的存在，以此评价该中药的 真实性
      • 注意事项
        • 应慎重使用专属性不强的化学反应，如 泡沫生成反应、三氯化铁显色反应等
        • 分析前需对样品进行必要的分离精制， 除去干扰物质
        • 采用阴性、阳性对照试验，反复验证
    • 显微化学鉴别法
      • 将中药粉末、切片或浸出液少量置于载 玻片上，滴加适宜的化学试液，在显微镜下观察化学反应 结果，鉴别中药的真伪
      • 特点
        • 该法简单、迅速，需用的样品和试剂量少；适用于中药供试品数量较少且某些化学反应较灵敏的鉴别
    • 光谱鉴别法
      • 利用中药样品特定的光谱特征，判断中药的真伪的分析方法
      • 方法
        • 荧光法
          • 利用中药中的某些化学成分（通常具有共轭双键体系及芳香环分子，如黄酮、蒽醌、香豆素等）在可见、紫外光的照射下能产生一定颜色的荧光，作为中药鉴别的依据
          • 鉴别对象
            • 中药含有能产生荧光的化学成分
            • 中药在可见光、紫外光照射下能发出荧光
            • 中药经试剂处理后能发出荧光
          • 特点
            • 灵敏度高
        • 紫外-可见光吸收光谱法
          • 中药中若含有具有芳香族或不饱和 共轭结构的化学成分，在紫外-可见光区有选择性吸收，产生吸收光谱，在一定条件下，紫外-可见吸收光谱的特征可作为中药鉴别的依据
          • 特点
            • 简便、快速、易普及
            • 中药所含的化学成分复杂，多种成分的混合物由于各自的吸收光谱相互叠加会产生干扰，若对样品进行适当前处理，除去干扰成分，则可有效地提高该法的专属性
        • 红外吸收光谱法
          • 是所含组分各基团吸收峰的叠加（分子间发生作用除外），混合物组成的变化将导致红外光谱的变化，具有一定特征性，可用于中药的鉴别
          • 特点
            • 取样量小、操作简便迅速
            • 中药所含化学成分的复杂性，各成分吸收峰相互干扰，往往表现出较高的相似度而难以区分，使得单纯的红外光谱法鉴别中药存在一定的局限性
        • X射线衍射发
          • 当对某物质（晶体或非晶体）进行衍射分析时，该物质被X射线照射产生不同程度的衍射现象，物质的组成、晶型、分子内成键方式、分子的构型、构象等决定该物质产生特有的衍射图谱
          • 特点
            • 信息量大、指纹性强、稳定可靠，所需样品少且无损伤
    • 色谱鉴别法
      • 纸色谱法
        • 纸色谱以纸上所含水或其他物质为固定相，用展开剂进行 展开的分配色谱法
        • 缺点
          • 展开时间长，分离效果差
      • 薄层色谱法
        • 通常在同一块薄层板上点加供试品和对照标准物质溶液， 在相同条件下展开，显色， 检出色谱斑点后， 将所得供试品与对照标准物质的色谱图进行对比分析， 从而对中药进行鉴别
        • 特点
          • 中药成分分离达到直观、可视化、信息量大、专属性强、快速、经济、操作简便等，可作为中药鉴别的首选方法
        • 计算方法
          • 比移值
            • 指从基线至展开斑点中心的距离与从基线至展开剂前沿的距离的比值
            • 各斑点的比移值以0.2~0.8为宜
          • 检出限
            • 指限量检查或杂质检查时，供试品溶液中 被测物质能被检出的最低浓度或量
          • 分离度
            • 鉴别时，供试品与标准物质色谱中的 斑点均应清晰分离
              • R=2(d2-d1)/(W1+W2)
          • 相对偏差
            • 薄层扫描含量测定时，同一供试品溶液在同一薄层板上平行点样的待测成分的峰面积 测量值的相对标准偏差应不大于5.0%；需显色后测 定的或者异板的相对标准偏差应不大于10.0%
      • 气相色谱法
        • 在同一色谱条件下，将供试品溶液和对照品溶液分别注入气相色谱仪，对二者的气相色谱图进行对比，供试品色谱图中应呈现与对 照品保留时间相同的色谱峰，从而对样品做出鉴别。
        • 特点
          • 适用于含挥发 性成分的重要鉴别，如麝香酮、冰片等
          • 分辨率高、灵敏度高、快速、 准确等特点
      • 高效液相色谱法
        • 在相同色谱条件下，比较样品和对照品色谱峰的保留时间是否一致，从而对被检成分（药粉）的存在情况做出判断
        • 特点
          • 不受样品挥发性的限制，流动相、固定相可 选择的种类多，检测手段多样、应用范围比气相色谱法广泛
          • 可用于中药的 定性鉴别、指纹图谱或特征 图谱鉴别
    • 色谱-质谱联用法
      • 液相色谱-质谱联用技术（LC-MS）
        • 可获取复杂混合物所含化学成分的轮廓和混合物中各单一成分的结构信息
        • 特点
          • 高效、快速、高灵敏度
          • 适于强极性、热不稳定、低挥发性和相对分子质量高的有机化合物
      • 气相色谱-质谱联用技术（GC-MS）
        • 分析的信号参数主要有色谱保留值 、 总离子流色谱图（TIC）、质量色谱图、选择 离子检测图和质谱图等
        • 特点
          • 样品的分离、定性鉴定和定量分析一次完成
          • 适合具有挥发 性成分或可衍生化为挥发性成分中药的鉴别