配位滴定

下图是一个配位滴定的思维导图，导图从引入、配位滴定法的基本原理、配位滴定条件的选择这三个方面作了梳理。

配位滴定

• 引入
  • 概念： 是以配位反应为基础的滴定分析法
  • 配位反应必备条件
    • 1: 生成的配合物必须稳定且溶于水
    • 2: 必须按一定量的化学计量关系进行
    • 3: 有适当的方法指示化学计量点
    • 4: 反应迅速
  • EDTA与大多数金属离子配合物点特点
    • 1: 稳定性高、配位反应可进行的完全
    • 2: 配位比 1:1、便于定量计算
    • 3: 速度快、生成的配合物水溶性好
    • 4: 配合物多为无色、便于用指示剂确定终点
  • 易漏点
    • 1: 主要用于金属离子的测定
    • 2: 大多数无机配位剂不能用做滴定分析
    • 3: 多用乙二胺四乙酸EDTA为配位剂滴定金属离子的反应
• 配位滴定法的基本原理
  • 配位平衡
    • 主反应
      • 反应通式：M+Y=MY
      • 平衡常数表达式：KMY=[MY]/[M][Y]
    • 副反应
      • 重点看
      • 配位剂Y的副反应72页
        • 酸效应：Y与H
        • 共存离子效应：Y与N 1:1配合
      • 金属离子M的副反应74页
        • 配位效应：其他配位剂L与M发生副反应
      • 条件稳定常数75页
  • 配位滴定曲线
    • 条件稳定常数
    • 被测金属离子浓度
  • 金属指示剂
    • 原理
      • 条件
        • 1: 与金属离子生成的配合物颜色应与指示剂本身的颜色有区别
        • 2:金属指示剂与配合物的稳定性应比金属- EDYA配合物的稳定性低
      • 封闭现象
        • 概念：某些金属离子与指示剂生成极稳定的配合物，过量的EDTA不能从MIn中将金属离子夺出，因而在化学计量点时指示剂也不变色，或变色不敏锐，使终点推迟
        • 为了消除干扰离子产生的封闭现象，常加入能与封闭离子生成更稳定的配合物，因而不能再与指示剂配位以消除干扰， 三乙醇胺
    • 常用的金属指示剂
      • 铬黑T/EBT
        • PH：7～10
        • 常用于： Mg离子、EDTA的标准溶液
      • 二甲酚橙/XO （PH：<6）
      • 钙指示剂
      • PAN
  • 标准溶液的配制和标定
    • EDTA标准溶液的配制和标定
      • 1: ZnO为基准物质
        • EBT为指示剂： 紫红色—纯蓝色
        • 二甲酚橙为指示剂： 紫红色—亮红色
      • 2:Zn为基准物质
    • Zn标准溶液的配制和标定：紫红色—纯蓝色
• 配位滴定条件的选择
  • 滴定终点误差
    • 概念：由于滴定终点和化学计量点不一致引起的误差
    • Cm和K'my 越大，终点误差越小
    • lg(K’my)大于等于>=6 或 lgK’my>=8
  • 酸度的选择和控制
    • 最高酸度和最低酸度： 最高限度： lgK’my<8 最低酸度： 根据形成M(OH)n沉淀的Ksp计算
    • 最佳酸度在最高酸度和最低酸度之间
    • 缓冲溶液的作用和选择
      • pH:5-6用醋酸-醋酸盐缓冲液
      • pH: 9-10用氨性缓冲液
  • 提高配位滴定选择性的方法
    • 控制溶液的酸度：当Kmy和Kny相差较大
    • 用掩蔽法：Kmy和Kny较为接近时
      • 沉淀掩蔽法：加入沉淀剂，使干扰离子N产生沉淀而降低N离子浓度
      • 氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应改变干扰离子的价态以消除干扰
      • 配位掩蔽法： 加入掩蔽剂使之与干扰离子N形成更稳定的配合物，使得游离N离子浓度大大降低
  • 配位滴定的方式
    • 直接滴定
    • 返滴定
    • 间接滴定
    • 置换滴定