二烯烃 共轭体系

二烯烃——共轭体系，二烯烃的分类和命名，二烯烃的结构，电子离域与共轭体系，重要共轭二烯烃的工业制作，共轭二烯烃的化学性质。

二烯烃 共轭体系

• 二烯烃的分类和命名
  • 二烯烃的分类
    • （1）隔离双键二烯烃
      • 两个双键被两个或两个以上单键隔开
    • （2）共轭双键二烯烃
      • 两个双键被一个单键隔开
    • （3）累积双键二烯烃(也称联二烯或联烯）
      • 两个双键连接在同一个碳原子上
  • 二烯烃的命名
    • 1.母体中含有两个双键，命名时要标明两个双键的位置
    • 2.双键两端连接的原子或基团各不相同时存在顺反异构，命名时要逐个标明双键的位次和构型 如：（顺，顺己-2,4-二烯）或（2Z,4Z）-己-2,4-二烯
• 二烯烃的结构
  • 丙二烯的结构
  • 丁-1，3-二烯的结构
• 电子离域与共轭体系
  • π，π-共轭
    • 电子离域：π电子不是固定在重键的两个原子之间，而是分布在共轭体系中的几个原子上
    • 键长趋于平均化
    • 由于电子离域，降低了分子能量，提高了体系的稳定性
    • 氢化热：1mol不饱和烃进行氢化反应时所放出的热量。越高越不稳定
  • p，π-共轭
    • （1)P+π
    • （2）未成对的单原子+π
    • （3）未共用电子对占据的P轨道+π（卤素原子）
  • σ-π超共轭
    • C-Hσ键-C-双键相邻
    • 参与的C-Hσ键越多，超共轭效应越强
  • σ-P超共轭
    • C-Hσ键与带有正电荷的C 原子相邻
• 共振论
  • 共振论的基本概念
    • 一个分子所具有的极限结构式越多，分子越稳定
    • 不同极限结构对共振杂化体的贡献不同
      • 共价键相同的，贡献相同
      • 共价键越多的极限结构稳定，对杂化的贡献大
  • 书写极限结构式循环的基本原则
    • （1）必须遵守价键理论：
    • （2）同一分子的极限结构式，原子核的相对位置不能改变，只允许电子的排布有区别
    • （3）同一分子的极限结构式，成对电子数和未成对电子数必须相等
  • 共振论的应用
    • 1.解释结构与性质间的关系
    • 2.判断反应能否进行
    • 3.判断反应机理
• 共轭二烯烃的化学性质
  • 1，4-加成反应
    • 1.极性溶剂
    • 2.升高温度(反应温度控制或热力学控制）
  • 1，4-加成的理论解释
  • 周环反应
    • （1）电环化反应
    • （2）环加成反应
    • （3）D-A反应
  • 周环反应的理论解释
  • 聚合反应与合成橡胶
• 重要共轭二烯烃的工业制法
  • 丁-1，3-二烯的工业制法
  • 2-甲基丁-1，3-二烯的工业制法
• 环戊二烯
  • 工业来源和制法
  • 化学性质