醇

有机化学醇的知识点总结。包括酸性及与金属反应，卤取代反应，与无机酸的成酯反应，氧化，分子内脱水成烯内容点梳理。

醇

• 酸性及与金属反应
  • 酸性
    • 大部分酸性比水弱
    • 吸电子基增强酸性
    • CH3OH>1>2>3(位阻和诱导效应）
    • 强碱条件下脱质子反应
      • 二异丙基胺锂
      • 正丁基锂
      • 氢化钾
  • 与金属反应
    • 活性：CH3OH>1>2>3
    • 生成H2
• 卤取代反应
  • 与HX的卤取代
    • HX活性：HI>HBr>HCl
    • ROH活性：烯丙型、苄醇>叔>仲>伯
    • 简单甲醇伯醇SN2，其他SN1
    • Lucas试剂（浓HCl/ZnCl2）鉴别<C6 的低级醇
    • 重排和外消旋化
  • 与卤化磷的卤取代
    • 条件：PX3
    • SN2，构型翻转，一般不重排
  • 与氯化亚砜（SOCl2）的氯取代
    • SN2，构型翻转，一般不重排
    • 溶剂对立体选择性的影响
      • 乙醚：不翻转
      • 吡啶：翻转
• 与无机酸的成酯反应
  • 对甲苯磺酰氯（TsCl）
• 分子内脱水成烯（消除反应）
  • 脱水剂：Al2O3,H2SO4,KHSO4,TsOH(对甲苯磺酸），H3PO4
  • 反应活性：烯丙/苄醇>叔>仲>伯（碳正离子稳定性）
  • 区域选择性：扎伊采夫规则
  • 以反式产物为主
  • 碳正离子重排
• 氧化
  • 伯仲叔醇的氧化规律
    • 碳上无H不反应
    • 一般氧化剂直接氧化到最高氧化态
    • 几种特殊弱氧化剂
      • 活性MnO2
        • 不饱和碱不受影响
        • 伯醇氧化成醛
        • 仲醇，有多-OH优先烯丙醇或苄醇得到酮
      • 六价铬试剂
        • 沙瑞特试剂（PCC）（CrO3·吡啶盐酸盐）
          • 氧化一级醇成醛，二级醇成酮，不氧化不饱和键
        • 琼斯试剂（CrO3溶于稀H2SO4）
          • 二级醇成酮，不氧化不饱和键，使一级醇过度氧化为酸
    • Oppenauer氧化
      • 氧化仲醇，不饱和键不受影响
      • 异丙醇铝，丙酮
    • 催化脱氢
      • 金属催化剂，高温，生成H2
    • 邻二醇被高碘酸HIO4氧化
      • 断键个数等于消耗高碘酸HIO4的量
• 频哪醇重排
  • 解释：两个- OH连在两个叔C上的邻二醇
  • 机理：重排的动力是碳正离子稳定化
  • 规律：优先生成稳定碳正离子
• 硫醇酸性比醇强