有机化学-醇

大一有机化学期末复习考点，醇是一类非常重要的有机化合物，在化学、工业和日常生活中有着广泛的应用。

醇

• 醇的分类与命名
  • 命名
    • 注意要标出醇羟基的位置 某烯-x-醇 注意EZ异构
  • 分类
• 醇的分子结构
  • 注意氧的吸电子效应 -OH本身是应该吸电子的（因为氧的电负性大）但是-OH连在苯上是推电子基，因为其共轭效应。
• 醇的物理性质
  • 氢键
    • 烷烃：色散力 卤代烃：偶极的作用力（静电的库伦引力） 醇：氢键
  • 溶解度
    • 亲水基（有氧的基团+-NH2）
• 醇的合成法
  • 由烯烃制备
    • 直接水合
      • 烯+水
    • 间接水合
      • 烯+硫酸→产物+水
    • 硼氢化氧化
      • 注意条件（过氧化氢，碱性条件下）
  • 卤代烃水解
  • 格氏试剂+环氧乙烷
• 醇的化学性质
  • 酸碱性
    • 酸性
      • 与Na反应→醇钠（实验室用乙醇除去残留的Na）
      • 酸性强弱顺序：烷烃（推电子基）使电子更靠近H，使其不利于以氢离子形式离去，酸性减弱
    • 碱性
      • 与酸反应生成yang盐
      • 用于除去烷烃中的醇
      • 形成yang盐后C-O更易断（氧更缺电子，电子偏向氧） 这一般是掉-OH的反应机理（需要酸催化）
  • 酯化反应
    • 体现醇的碱性（与酸反应）
    • 可与有机酸无机酸反应
    • C越少的醇或酸，越易酯化反应
  • HX
    • 条件Lucas试剂：Zncl2的浓盐酸溶液
    • 鉴别六个碳以下的伯仲叔醇和苄醇（利用沉淀时间）
    • 机理
      • 伯醇：SN2（无碳正离子中间体）
      • 仲叔醇：SN1（有碳正离子中间体）取代时发生重排
  • 与PX3，PX5，SOcl2
    • 不发生重排
  • 脱水反应
    • 分子内脱水
      • 重排
    • 分子间脱水（伯醇）产物为混合物
  • 威廉姆孙成醚反应
    • 选择性更高的获得非对称醚
    • 醇+HX→卤代烃 醇+Na→醇钠 醇钠+卤代烃→醚
  • 氧化反应
    • 高锰酸钾/重铬酸钾
      • 氧化到最后
    • sarrette试剂：CrO3+吡啶
      • 氧化成醛酮（原理同上）
    • 脱氢反应
      • Cu催化加热
    • 邻二醇的氧化