导图社区 大学化学--氧化还原滴定法
一张思维导图带你了解氧化还原滴定法，内容有氧化还原反应平衡、氧化还原滴定指示剂、氧化还原滴定曲线、氧化还原滴定法中的预处理。
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氧化还原滴定法
氧化还原反应平衡
氧化还原实质：电子的转移
得电子能力强：氧化剂
失电子能力强：还原剂
得失电子能力判断：电极电位Ψ
氧化还原电对
可逆电对：可瞬间建立氧化还原平衡。电位符合Nernst公式，如Fe3+/Fe2+,I2/I-
不可逆电对：不能瞬间建立平衡，实际电位与理论电位相差较大，如MnO4/Mn2+,Cr2O72-/Cr3+
对称电对
氧化态与还原态系数相同
不对称电对
氧化态与还原态系数不同
条件电极电位：反映电对的实际氧化能力，表示氧化型或还原型浓度均为1mol/L的实际电极电位
电极电位，标准电极电位，条件电极电位的关系
决定条件电极电位的因素
离子强度：常忽略
副反应
沉淀反应
配位反应:以Fe3+/Fe2+为例
HClO4,HCl,H2SO4.H3PO4,HF与Fe3+络合作用依次增强，电位降低
邻二氮菲：与Fe2+络合作用增强，电位升高
溶液的酸度
条件平衡常数:氧化还原反应进行程度的标志
反应程度≥99％
n1=1,n2=2,K′=0.27V
n1=n2=1,K′=0.35V
n1=n2=2,K′=0.18V
氧化还原反应的速率及其影响因素
电对本身性质
外界条件
浓度：浓度越高，速率越快
温度：温度越高，速率越快
催化剂：正负催化剂
自动催化反应
诱导反应：一个氧化还原反应促进另一个氧化还原反应
KMnO4法测定稀HCl介质中Fe2+,需要加保护液MnSO4-H3PO4-H2SO4
氧化还原滴定指示剂
自身指示剂：KMnO4
专属指示剂:淀粉-I2;SCN-Fe3+
氧化还原指示剂
氧化还原滴定曲线
以电对电极电位为纵坐标，标准溶液体积或相对滴定终点的百分数为横坐标。▲滴定曲线起始点不在纵坐标上！
SP前，用被滴定物电极电位计算，SP后，用滴定剂电极电位计算
突跃范围：滴定度99.9％~100.1％
关于滴定突跃
ΔΨ越大，滴定突跃越大
受反应介质影响
与浓度无关（指对称电对滴定，不对称电对与浓度有关）
化学计量点电位偏向于得失电子较多的电对一方
氧化还原滴定结果计算
写出每一测定步骤有关的反应式
找出计量关系
求得某一组分含量
常用的氧化还原滴定法
高锰酸钾法
不同介质反应产物不同
酸性（硫酸）:Mn2+
弱酸-中性-弱碱：MnO2
强碱：MnO42-
KMnO4溶液配制：粗称→滤去MnO2→棕色瓶存放→使用前标定
KMnO4标定的典型反应
直接滴定法
间接滴定
返滴定
重铬酸钾法
特点
只能在酸性条件使用
可作基准物，且溶液极其稳定
可在HCl介质中稳定进行
碘法和碘量法
直接碘法（碘滴定法）：滴定剂I2
碘量法（滴定碘法）
I2与Na2S2O3反应——碘量法基础反应
碘溶液的配制与标定
配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→棕色玻璃瓶
标定：用基准物As2O3或已标定的Na2S2O3
I2腐蚀金属和橡皮，滴定时使用酸式滴定管
Na2S2O3的配制与标定
溴酸钾法
铈量法
氧化还原滴定法中的预处理
预氧化或预还原：滴定前，将待测组分转化为适合测定的价态
预处理剂选取原则：快速，定量，一定选择性，易除去
常用预氧化剂:H2O2,KMnO4,HClO4
常用预还原剂：SnCl2,TiCl3
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