卤代烃

这是一篇关于大学有机化学之卤代烃的思维导图，包括卤代烃的鉴别、性质、命名和反应等内容，本图知识梳理清楚，非常实用，值得收藏。

卤代烃

• 反应
  • 亲核取代
    • 被羟基取代
      • 制备特殊醇（成本原因）
    • 被烷氧基取代
      • 
    • 被氰基取代
      • 
      • 加酸成酸，加碱成盐而放氨
    • 只适用于简单的伯卤代烷
    • 被硝酸根取代
      • 用以鉴别  烯丙型卤代烃＞叔卤代烃＞仲卤代烃＞伯卤代烃 ＞乙烯型卤 （室温立即反应） （需振荡）（加热反应)（长时间加热反应）（不反应）
    • 被氨基取代
      •  活性逐渐加强
  • 与金属
    • 卤化烃与金属
      • 可与多种金属反应，其中含卤化镁的有机金属化合物是格氏试剂
    • 格氏试剂
      • Grignard试剂活性高、不稳定，要求在无水无氧条件下制备及保存。  
  • 消除
    •  
    • 烃取代基越多越稳定
      • 
    • 叔卤代烷易消去，在用卤代烷制备醇、醚和腈类等化合物时，要避免使用叔卤代烷
  • 亲核取代
    • 活性
      • 烯丙基型,苄基>孤立型>乙烯型,苯基型
    • 类型
      • 双分子亲核取代反应机制（SN2机制）
        • 撞翻
        • 特点
          • 双分子反应机制;反应一步完成; 立体化学特征:Walden转化 CH3X＞伯卤代烷＞仲卤代烷＞叔卤代烷
      • 单分子亲核取代反应机制（SN1机制
        • 
        • 特点
          • 单分子反应机制; 反应分两步进行，生成C+;有重排产物生成; 立体化学特征:消旋化。 叔卤代烷>仲卤代烷>伯卤代烷＞CH3X
      • 影响因素
        • 
        • 烃基结构
          • 电子效应（碳正离子稳定性影响SN1）
          • 空间效应（空间位阻和能否翻转大小影响SN2）
        • 亲核试剂
          • Sn1∶亲核试剂对速率影响不大Sn2:亲核性越强,反应速度越快
          • 碱性强浓度大易消除，亲核强碱性弱易取代
          • 亲核性与碱性关系
            • 同周期正比，同中心原子正比-CH3 >- NH2 >-OH >F
              • 
            • 同族反比
              • I-，Br-，Cl-，F- RS- ，RO-
            • NH2－ > RO－ > －OH > CH3COO－ > I－
          • 子主题
          • 体积
            • 
        • 溶剂影响
          • 溶剂化效应
            • 在醇,水等质子溶剂中,亲核试剂 与溶剂之间形成氢 键,即溶剂化 作用,消弱亲核性。 在质子溶剂中,常见亲核试剂亲核性顺序: RS"> CN”>I” >NH 3 (RNH) > RO >"OH> Br” >CH;COo-> Cl”H2O >F”
          • 原理
            • 极性大对SN1、E1有利
    • 特殊
      • 桥头卤素难取代
        • 
  • 影响因素
    • 卤代烃结构
      • 伯仲卤代烷
        • 无支链的伯卤代烷主要SN2反应
        • 仲卤代烷和β-碳原子上有支链的伯卤代 烷，SN2反应不利，有利于E2反应
      • 叔卤代烷倾向于单分子反应
        • 有强碱E1
        • 无强碱SN1
  • β--消除反应历程
    • E2
      • 
      • 几乎都反式
    • E1
      • 碱性强、升温对E1有利 碱性弱、低温对SN1有利
• 命名
  • 例子
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• 性质
  • 除氟代烷和一氯代烷外，其它卤代烷都比水重
  • 氯代烷相对稳定，氯仿、溴代烷和碘代烷光照易分解，应避光保存。
• 鉴别
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• 碳正离子
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