十一章化学动力学基础一

物理化学下十一章简单思维导图。化学动力学，也称反应动力学、化学反应动力学，是物理化学的一个分支，是研究化学过程进行的速率和反应机理的物理化学分支学科。它的研究对象是性质随时间而变化的非平衡的动态体系。

十一章:化学动力学基础

• 化学反应速率的表示法
  • • 对反应物的计量系数α取负值，生成物计量系数β取正值。将上式对t微分，就能得到某个时刻t时反应进度的变化率，即为反应的转化速率。
• 化学反应的速率方程
  • 基元反应
    • 在化学反应中，反应物分子在碰撞中相互直接转化为生成物分子
  • 非基元反应
    • 一个化学反应总是经过若干个简单的反应步骤，最后才转化为产物分子，这种反应称为非基元反应
  • 反应分子数:针对基元反应而言，并且只能是不大于3的正整数
  • 速率常数K:与反应温度、反应介质、催化剂等有关
• 具有简单级数的反应
  • 凡是反应速率只与物质浓度的一次方呈正比者称为一级反应，二级、三级反应同理。
• 几种典型的复杂反应
  • 对峙反应:在正反两个方向上都能进行的反应叫做对峙反应，也可以叫可逆反应
  • 平行反应:反应物同时平行地进行不同的反应叫平行反应，如 A可以生成B并且同时A可以生成C
  • 连续反应:很多反应是经过连续几步才完成的，前一步的生成物就是下一步的反应物，如此依次连续反应，这种反应称为连续反应。
• 温度对反应速率的影响
  • 温度度速率的影响大致有这五种图像
  • 范特霍夫公式:该公式从热力学角度说明温度对平衡常数的影响。
  • 反应速率与活化能之间的关系
    • 阿伦尼乌斯公式
      • 把活化能看成是与温度无关的常数，此方程在一定温度内是相符的
      • 对于活化能不同的反应，温度增加时，活化能大的反应速率增加倍数比活化能小的反应速率增加的倍数大
• 活化能与温度的关系
  • 把活化能看成常数，在一定温度范围内阿伦尼乌斯符合，但是实验温度范围放宽或对于复杂的反应，㏑k对1/T作图就不是一条很好的直线，而是一根曲线，说明Ea与温度有关。
    • 对于基元反应，Ea有具体的物理意义，但是对于非基元反应，Ea就没有实际意义了，它是由组成该总反应的各个基元反应活化能的特定组合
      • 因此，在考虑到温度对Ea的影响，Ea是温度的函数，则可将阿伦尼乌斯公式写成
        • Ea=RT²（dlnk/dT） 进行微分后Ea=Eo+mRT m的绝对值是不大于4的整数或半整数
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