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本思维导图是对结构化学第四章分子对称性——分子点群知识的整理,主要包括对称操作和对称元素、分类、对称元素的组合与对称操作群等内容。
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分子的对称性
对称操作和对称元素
对称
一个物体包含若干等同部位,这些部位相对而又对称(物体相同部分有规律重复)
对称操作
这些部分能经过不改变其内部任何两点间距离的对称操作所复原
复原
操作前物体中在什么地方有什么,操作后在那个地方依然相同,无法区分是操作前的物体还是操作后的物体
对称元素
旋转轴、镜面和对称中心等几何元素
点操作
有限物体在进行操作时,分子中至少有一点是不动的
分类
旋转操作和旋转轴
真操作
最小旋转角-基转角(a)=360º/n
n次旋转轴记为Cn
恒等操作C1(E)
n最大的为主轴,其他为副轴
反演操作和对称中心
虚操作
具有对称中心i
当分子有对称中心i时,从分子中任一原子至对称中心连一直线,将此线延长,必可在和对称中心等距离的另一侧找到一相同原子
能进行反演操作
iⁿ=E,n为偶数 iⁿ=i,n为奇数
反映操作和镜面
镜面σ:平面将分子平分为两个对称部分,这两个部分互为镜面
反映操作:对称面所对应的操作是反映,它使分子中互为镜像的两个部位交换位置,而使分子复原
σⁿ=E,n为偶数 σⁿ=σ,n为奇数
手性分子本身不具有镜面的对称性
σ垂直于主轴Cn——σh
σ通过主轴Cn——σv
σ通过主轴Cn,平分相邻副轴的夹角——σd
平面型分子至少有一个镜面,就是分子平面
旋转反演操作和反轴
反轴In的基本操作为绕轴转360/n,接着按轴上的中心点进行反演
对称元素:一根线+线中央一个点。(反轴)
反轴In
n为奇数,包含2n个对称操作,可看作由n重旋转轴Cn和对称中心i组成
n为偶数且不为4的整数倍时,由旋转轴Cn/2和垂直于它的镜面σh组成
n为四的整数倍时,In是一个独立的对称元素,这是In轴与Cn/2轴同时存在
有I4一定有C2,有C2不一定有I4
包含I4的分子,没有C4和i两个对称元素
旋转反映操作和映轴
基本操作为绕轴转360/n,接着按垂直于轴的平面进行反映
n为奇数时,有2n个操作,由Cn轴和σh组成
n为偶数
不为4的整数倍时,可看作由Cn/2与i组成
n为4的整数倍时,Sn是个独立的对称元素,而且Sn与Cn/2同时存在
分子中存在Cn以及σh,则必然有Sn轴,但Sn不一定有Cn和σh
n=4m+1或n=4m+3的反轴必含对称中心
n=4m+2的反轴必含镜面
n=4m的反轴既不含对称中心,也不含镜面
对称元素的组合与对称操作群
群——封闭性,主操作,逆操作,结合律
分子中存在两个互相垂直的二次轴时,必然出现一个与此两个轴垂直的二次轴
两个镜面相交,若交角为2π/2n,则交线必为n次轴Cn
一个偶次旋转轴与一个垂直于它的镜面组合,必定在交点上出现对称中心
对称中心与一镜面组合,必有一垂直于该面的二次轴
无轴群
C1,Ci,Cs
单轴群
仅有一个n次对称轴(n>=2)
双面族群
包括Dn,Dnh,Dnd。旋转轴除了主轴Cn外,还有与之垂直的n条C2副轴
Cn:只有一条n次旋转轴Cn
Cnv:除有一条n次旋转轴Cn外,还有包含Cn的n个镜面σv
Cnh群:除有一条n次旋转轴Cn外,还有与之垂直的一个镜面σh(如n为偶数,则有i)
Dn点群:一个Cn,那个垂直于Cn的C2(没有镜面)
Dnh点群:一个Cn,n个垂直于Cn的C2,一个垂直于Cn的σh
一个Cn,n个垂直于Cn的C2,n个包含Cn且平分C2夹角的σd
T,Td,Th,O,Oh,I,Ih点群