含氮化合物

有机化学 第十一章 含氮化合物知识总结，包括硝基化合物，胺的分类和化学性质，叠氮化合物和氮烯等内容。

第十一章 含氮化合物

• 硝基化合物
  • 还原
    • H2/Ni
      • 氨基
    • 部分还原
      • 活泼金属在中性和碱性条件下，还原能力较弱
      • 硝基苯在Zn/NaOH还原成肼
  • α-H
    • 酸碱中和
    • Henry 反应
      • 与羰基化合物缩合
        • 碳负离子进攻
• 胺
  • 分类
    • 伯胺、仲胺、叔胺、季铵盐
  • 化学性质
    • 碱性与亲核性
      • 酸碱性
        • 碱性强弱顺序：脂肪胺 > NH3 > 芳香胺
        • Gabriel (盖布瑞尔)合成法
          • 酸酐加氨合成伯胺
      • 亲核取代
        • 烷基化
          • 氨和卤代烃
            • 想要合成伯胺为主的产物，需要使用过量的氨
        • 酰基化
          • 保护基
        • 磺酰化
        • 季铵碱的消除
          • 作用：鉴定胺的结构
          • 例外
            • β-H位阻很大易发生取代而非消除！
            • 形成共轭体系产物，不遵守Hoffmann规则
        • 兴斯堡（Hinsberg）反应
          • 伯胺有沉淀生成，沉淀可溶于NaOH； 仲胺有沉淀生成，沉淀不溶于NaOH 叔胺没有沉淀生成。
        • 与亚硝酸反应
          • 伯胺有氮气放出；仲胺有黄色液体或固体生成；叔胺不反应！
    • 重氮化
      • 芳香重氮盐的稳定性高于脂肪重氮盐，在碱性条件下不稳定
      • 亲核取代反应
        • 作用： 与芳香烃亲电取代结合，用于取代芳香化合物的合成
      • 还原合成苯肼
      • 偶联反应
        • 要求
          • ①有强的给电子基 ②反应的酸碱性要求严格
        • 特点
          • 1. 富电子的芳烃（OH、OCH3 、NH2 、NHR等） 2. 优先发生在对位；若对位已占进入邻位
    • 氧化与Cope消除
      • 叔胺的氧化(cope消除)
        • 作用: 合成烯烃 ； 适用范围：β-H的三级胺
    • 亚胺与烯胺的反应性
      • Mannich（曼尼希）反应
• 叠氮化合物和氮烯
  • 叠氮化合物制备：亲核取代反应
    • 卤代烃和叠氮化钠
  • • 还原反应
    • Curtius重排
    • Schmidt重排
  • 氮宾
    • 对双键的插入反应
    • 与C-H键的插入反应