对映异构

有机化学之对映异构重点知识总结，包括物质的旋光性、手性和分子结构、构型的标记法、不含手性碳原子化合物的对映异构等内容。

对映异构

• 物质的旋光性
  • 偏振光：透过棱镜的光只在一个平面上振动
  • 旋光性：能使偏振光振动平面旋转的性质
  • 旋光物质（光学活性物质):具有旋光性的物质。 右旋体（+）：能使偏振光振动平面向右旋转的物质，反之，叫左旋体（-）
  • 旋光度：偏振光振动平面旋转的角度，用α表示。旋光度的大小可改变
  • 比旋光：通常规定溶液的浓度为1g/ml,盛液管的长度为1dm时测得的旋光度。 比旋光的大小不变
  • 凡是手性分子都具有旋光性；而非手性分子没有旋光性（判断一个化合物是否具有旋光性和对映异构，就看其分子是否具有手性）
• 手性和分子结构
  • 手性：实物与其镜像不能重合的性质 手性分子：具有手性的分子不能与它的镜像重合 手性碳：与四个不同原子或基团相连的碳原子
  • 手性分子和手性碳原子：含有一个手性碳原子的分子一定是手性分子。而具有多个手性中心的分子不一定具有手性。
  • 看一个分子是否具有手性
    • 非手性分子：含有对称面或对称中心的分子
    • 手性分子：既没有对称面又没有对称中心（不能与其镜像重合）
• 含一个手性碳原子化合物的旋光异构
  • 对映异构体（对映体）：互成镜像的立体异构体 外消旋体：对映体的等量混合物。一对对映体都是手性分子，都有旋光性，比旋光数值相同，但旋光方向相反，将它们等量混合，旋光性相互抵消，没有旋光性
  • 构型表示方法：费歇尔投影式
    • 手性碳原子投影在纸面上横竖两线的交叉点上，两个横向键伸向纸面前方，两个竖向键伸向纸面后方（横前竖后） 主碳链竖向排列，编号最小的碳原子放在碳链上端，四个价键按+排列
      • 注意
        • 投影式在纸平面旋转180°或其偶数倍，构型不变；若旋转90°或270°，构型改变，成为它的对映体
        • 投影式不能离开纸面翻转180°，否则构型改变，成为它的对映体
        • 手性碳上所连的四个基团两两互换或一个基团交换两次（或偶数次）位置，构型不变；两个基团互换一次（或奇数次），构型改变，变为它的对映体
• 构型的标记法
  • 相对构型标记法：D/L法→基准物：甘油醛
  • R/S标记法：横顺S，竖顺R
    • 先找最小基团
    • 其他三个基团按次序规则排序
    • 最小基团，横顺S（逆R），竖顺R（逆S）
• 含两个手性碳原子化合物的旋光异构
• 不含手性碳原子化合物的对映异构