配位滴定法

分析化学第六章配位滴定法，知识点有滴定剂、配位平衡常数、配位滴定中的酸度控制、配位滴定方式及其运用等。

配位滴定法

• 滴定剂
  • 无机配位滴定剂
    • 简单配位化合物
      • 中心离子
      • 单齿配体
    • 汞量法
      • 标准溶液：汞离子
      • 滴定对象：氯离子，硫氰根
    • 氰量法
      • 标准溶液：硫氰化钾
      • 对象：银离子，镍离子
  • 有机配位滴定剂
    • 螯合剂
      • 定义：含两个或以上配位原子
      • 类型：OO，NN，NO，含硫
  • EDTA
    • 性质：易溶于氨水，NaOH，微溶于水
    • 六元酸
      • 七种形式
        • 分布曲线
    • EDTA二钠
      • 溶于水
  • EDTA与金属离子形成螯合物
    • 特点
      • EDTA的广泛配位性
      • 多数形成1:1配合物
      • 大多配合物稳定
      • 无色金属形成无色配合物，有色则颜色加深
      • 配合物易溶于水
    • EDTA配合物结构
      • 六个配位原子
      • 多个五元环
• 配位平衡常数
  • 配位化合物的稳定常数
    • K稳＝［ML］/［M］［L］，K越大越稳定
    • 逐级稳定常数 Kn越大，络合物越稳定
    • 累积稳定常数 βn＝K1K2····Kn
  • 溶液中各级配位化合物的分布
    • 分布公式
    • δ仅仅是［L］的函数与CM无关
• 副反应系数和条件稳定常数
  • 影响EDTA配合物稳定常数的主要因素 副反应的大小用副反应系数（α）衡量
    • EDTA的副反应
      • 酸效应
      • 共存离子效应
    • 金属离子的副反应
      • 辅助配位效应
      • 羟基配位效应
  • 副反应系数
    • αY（H）
      • 与［H+］正相关
    • αY（N）
      • 与［N］正相关
    • αM（L）
      • 与［L］正相关
    • αM（OH）
      • 与［OH］正相关
    • 总的副反应系数αM＝αM（OH）+αM（L）－1
  • 条件稳定常数
    • K′ MY＝［MY］/［M′］［Y′］
• 配位滴定方式及其应用
  • 滴定方式
    • 直接滴定
    • 返滴定
    • 间接滴定
  • 应用
    • 合金，矿样
    • 药物分析
    • 水质分析
  • EDTA标准溶液的配制和标定
    • 去离子水需标定
    • 储存在聚乙烯瓶
    • 标定条件与测定条件尽量一致
• 提高配位滴定选择性的途径
  • 掩蔽方法
    • 配位掩蔽
    • 氧化还原掩蔽
    • 沉淀掩蔽
  • 解蔽剂
• 配位滴定中酸度的控制
  • 单一离子滴定的适宜酸度范围
    • 最高酸度：能准确滴定的最低pH值
    • 最低酸度：金属离子水解时的酸度
  • 混合离子的连续滴定
• 准确滴定与分别滴定判别式
  • 准确滴定
    • lgcM K′MY≥6
  • 分别滴定
    • 条件：△lgK≥5 控制酸度进行
• 配位滴定法的基本原理
  • 配位滴定曲线
    • 滴定前
    • 计量点前
    • 计量点
    • 计量点后
    • 影响滴定突跃范围的因素
      • CM0
      • K′MY
  • 金属离子指示剂
    • 作用原理
    • 金属指示剂具备条件
    • 常用的金属指示剂
      • EBT
      • 钙指示剂
      • 二甲酚橙
  • 终点误差
    • lgcM K′MY≥6