中药学考研 中药化学重点勾画 第八章 三萜类化合物

三萜类化合物是由数个异戊二烯去掉羟基后首尾相连构成的物质。大部分为30个碳原子，少部分含27个碳原子的萜类化合物。三萜类成分（又叫灵芝酸）在自然界分布很广，鲨鱼油、甘草、五味子的有效成分中都有三萜类物质。灵芝三萜类成分有五环萜和四环三萜两类，按分子所含碳原子数可分为C30、C27、C24三大类，根据其所含功能团和不同的侧链，还可分成7种基本骨架。

三萜类化合物

• 提取分离
  • 提取
    • 1、甲醇或乙醇提取 2、酸水解有机溶剂萃取法或皂苷水解制备 3、碱水提取法 含有羧基，可溶于碱水。
  • 分离
    • 分段沉淀法
      • 利用皂苷难溶于乙醚、丙酮，先将其溶于甲醇或乙醇， 逐滴加入乙醚、丙酮或（1：1）的混合比例分段沉淀。
    • 铅盐沉淀法
      • 中性醋酸铅:酸性皂苷
      • 碱性醋酸铅:中性皂苷
    • 胆甾醇沉淀法
      • 皂苷可与胆甾醇生成难溶性的分子复合物，将此沉淀用乙醚回流，胆甾醇被乙醚提出，皂苷不溶于乙醚，残留物既为较纯的皂苷。
    • 色谱法
      • 硅胶，氧化铝:分离苷元 高压液相:反相,用甲醇-水,乙晴-水洗脱. 大孔树脂色谱：皂苷的精制和初步分离。 极性大的皂苷可被10%~30%的甲醇或乙醇洗脱。极性小的则被50%以上的甲醇或乙醇洗脱。 凝胶色谱法 在有机相使用的Sephadex-20.
  • 检识
    • 理化检识
      • 泡末实验：中药粉末1克，加水10毫升，煮沸10分钟后滤出水液，振摇后产生持久性泡末。不因加热而消失。
      • 显色反应： 通过liebermann-burchard等和Molish反应可初步判断。
      • 溶血实验： 供试液1毫升，水浴蒸干，0.9%生理盐水溶解，加入几滴2%红细胞悬浮液，溶液油浑浊变澄清，则溶血。
• 中药实例
  • 人参
    • A、B型均为达玛烷型，C型齐墩果酸型
    • 理化性质
      • 溶解性：符合皂苷的通性。 溶血性：总皂苷不溶血。 C 、B型人参皂苷有较强的溶血性。 A型人参皂苷则具有抗溶血作用。（重要） 水解反应： A 、B型人参皂苷水解后的苷元不稳定，酸水解产物为人参二醇和三醇，采用Smith降解才能得到真正的皂苷元-原人参二醇和三醇。
  • 甘草
    • 甘草甜素（甘草酸，甘草皂苷）
      • (一）主成分结构和性质 1.皂苷类含量在5~11%。 甘草皂苷多有羟基，分子极性大，不易结晶，分离纯化困难。 甘草酸由甘草次酸与2分子的葡萄糖醛酸组成。 甘草酸易溶于热的稀乙醇,几乎不溶于无水乙醇或乙醚。在植物体中以钾盐或钙盐存在 甘草酸易溶于水和稀氨水，加酸可沉淀析出。 甘草酸有糖醛酸,难水解，.一般用10%的硫酸加热24小时或稀酸加压、加热水解。