中药化学考研生物碱（3）

这是一篇关于中药化学考研生物碱（3）的思维导图，提取分离，总碱的提取，分离，中药实例，小伙伴们赶快学习起来吧~

生物碱

• 提取分离
  • 总碱的提取
    • 水或酸水提取法
      • 方法：渗漉、浸渍 缺点：提取液体积大、杂质多，需净化。
        • 阳离子交换树脂法
          • 如何用离子交换法从药材中提取精制生物碱
        • 有机溶剂萃取法
          • 酸水提取后, 碱化提取液，然后过滤沉淀或萃取
    • 醇类溶剂提取法
      • 适于游离及生物碱盐的提取。 方法：渗漉、浸渍和回流。 常含有亲脂性杂质，可利用生物碱溶于酸水，杂质不溶而加以分离。 醇提----浓缩----加酸----固液分离---酸液----碱化---萃取
    • 亲脂性有机溶剂提取法
      • 先用碱水湿润，使生物碱游离，再用有机溶剂提取。提取方法回流法和连续回流法。 碱水：10%氨水，石灰乳或碳酸钠。 如为弱碱，可直接用水。 有机溶剂:氯仿 苯 乙醚 特点：杂质少，价格高。安全性差。
  • 分离
    • 不同类别生物碱的分离
      • 利用碱性不同及特殊功能基分成几大类。
    • 利用碱性差异(pH梯度萃取)
      • 生物碱---溶于酸水----逐步加碱，每调节一次，用氯仿萃取,得到若干氯仿萃取物 则生物碱依照碱性由弱到强被依次提出。
      • 生物碱---溶于有机溶剂---酸水萃取(pH高--低的酸性缓冲液,顺次萃取),得到若干酸水萃取物 生物碱由强到弱被依次萃出。
    • 利用生物碱或盐的溶解度不同
      • 苦参总碱以氯仿溶解,加入乙醚可使氧化苦参碱沉淀(氧化苦参碱难溶于乙醚) 汉防己甲素极性小于汉防己乙素，冷苯法 草酸麻黄碱在水中溶解度小,结晶;草酸伪麻黄碱溶解度大,留在母液中
    • 利用特殊功能基
      • 酚性生物碱溶于稀氢氧化钠中。 含羧基的生物碱溶于碳酸氢钠中。 含内酯或内酰胺生物碱溶于热氢氧化钠中。
• 中药实例
  • 麻黄
    • 性质
      • 都为仲胺衍生物，中强碱，由于伪麻黄碱的共轭酸与C 2 -OH形成分子内氢键稳定性大于麻黄碱，所以伪麻黄碱的碱性（pKa9.74）稍强于麻黄碱（pKa9.58）。 游离碱具有挥发性，可随水蒸气蒸馏。不易和多数生物碱沉淀试剂反应 可溶于水及有机溶剂
    • 鉴别反应
      • ①二硫化碳-硫酸酮-氢氧化钠 产生棕黄色沉淀 ②硫酸酮-氢氧化钠 溶液显蓝紫色。加入乙醚振摇，乙醚层为红色，水层为蓝色。
    • 麻黄碱与伪麻黄碱的分离
      • 1.溶剂法 两者既可溶于水又可溶于有机溶剂 其盐则可溶于水而不溶于有机溶剂 麻黄碱的溶解度大于伪麻黄碱 （伪麻黄碱形成较稳定的分子内氢键的缘故）
      • 2.水蒸气蒸馏法 游离麻黄碱和伪麻黄碱具有挥发性,先用水提取,碱化后再用水蒸气蒸馏法.
      • 3.离子交换树脂法 利用两者碱性差异,控制洗脱液量来分离.