醛酮

考研有机化学醛酮思维导图，本图汇总了亲核加成、还原反应、α，β-不饱和醛酮的加成、氧化反应、醛酮α活泼H的反应，适用于考研的朋友，可以直接背诵。

醛酮

• 1.亲核加成
  • ①与含C的亲核试剂的亲核加成（含C亲核试剂的亲核性:RC≡CNa＞RLi＞RMgX＞HCN）
    • a.与炔化物的亲核加成
    • b.与金属有机化合物的亲核加成
    • c.与HCN亲核加成
      • 醛-CHO
      • 甲基酮-COCH3
      • 小于8个C的环酮
  • ②与含O、S的亲核试剂的亲核加成
    • 与含O
      • 与H2O（生成偕二醇）及ROH亲核加成（生成缩醛或缩酮）
      • 与ROH反应生成缩醛或缩酮
    • 与含S
      • 和RSH亲核加成
      • 和NaHSO3亲核加成
  • ③与含N的亲核试剂的亲核加成
    • 与NH3
    • 与RNH2及ArNH2（Schiff碱）
    • 与肼的衍生物的亲核加成
    • 与羟胺的亲核加成（生成肟）及Beckmann重排
    • 与R2NH亲核加成生成烯胺
• 2.还原反应
  • ①H2
  • ②LiAlH4/NaBH4/B2H6/Meerwein-Ponndorf还原/Al（i-Pro）3
  • ③酮的双分子还原——合成频哪醇
  • ④彻底还原为-CH2-
    • Clemmensen还原:Zn/Hg 浓HCI
    • Wolff-kishner:NH2NH2/K或Na
    • 黄鸣龙:NH2NH2/NaOH 高沸点
• 4.α，β-不饱和醛酮的加成
  • 亲电加成1.2/1.4
  • 亲核加成1.2/1.4
    • 与含C亲核试剂
      • I. 与RLi的亲核加成——1.2加成
      • II. 与RMgX亲核加成，与α，β-不饱和醛——1.2加成
      • III. 与R2CuLi的亲核加成——1.4加成
      • IV. 与HCN的亲核加成
        • 与α，β-不饱和醛——1.2加成
        • 与α，β-不饱和酮——1.4加成
    • 与含N、S亲核试剂
      • 1.4加成
• 3.氧化反应
  • ①Tollens试剂（Ag（NH3）2）＋——醛-CHO/Fehling试剂（CuSO4、NaOH、酒石酸钾钠）——脂肪醛R-CHO/Benedit试剂（CuSO4、NaOH、柠檬酸钠）——除甲醛以外的脂肪醛R-CHO
  • ②Baeyer-Villeger氧化——RoooH氧化（氧插在羰基和大基团之间）
  • ③HNO3:环己酮被氧化为1.6-环己二酸
  • ④羰基的α-H与SeO2反应
  • ⑤醛酮羰基的卤化
  • ⑥醛酮的McMurry偶联——生成烯烃
• 5.醛酮α活泼H的反应
  • ①醛酮的烯醇化反应
    • 动力学控制:无质子碱性，产物取代基少
    • 热力学产物:酸性或质子碱性，产物取代基多
  • ②醛酮的α-H的卤化
    • 酸催化的不对称酮:卤化反应的优先次序:COCH＞COCH2＞COCH3
    • 碱催化的不对称酮:卤化反应的优先次序:COCH3＞COCH2＞COCH
  • ③卤仿反应

醛酮

• 1.亲核加成
  • ①与含C的亲核试剂的亲核加成（含C亲核试剂的亲核性:RC≡CNa＞RLi＞RMgX＞HCN）
    • a.与炔化物的亲核加成
    • b.与金属有机化合物的亲核加成
    • c.与HCN亲核加成
      • 醛-CHO
      • 甲基酮-COCH3
      • 小于8个C的环酮
  • ②与含O、S的亲核试剂的亲核加成
    • 与含O
      • 与H2O（生成偕二醇）及ROH亲核加成（生成缩醛或缩酮）
      • 与ROH反应生成缩醛或缩酮
    • 与含S
      • 和RSH亲核加成
      • 和NaHSO3亲核加成
  • ③与含N的亲核试剂的亲核加成
    • 与NH3
    • 与RNH2及ArNH2（Schiff碱）
    • 与肼的衍生物的亲核加成
    • 与羟胺的亲核加成（生成肟）及Beckmann重排
    • 与R2NH亲核加成生成烯胺
• 2.还原反应
  • ①H2
  • ②LiAlH4/NaBH4/B2H6/Meerwein-Ponndorf还原/Al（i-Pro）3
  • ③酮的双分子还原——合成频哪醇
  • ④彻底还原为-CH2-
    • Clemmensen还原:Zn/Hg 浓HCI
    • Wolff-kishner:NH2NH2/K或Na
    • 黄鸣龙:NH2NH2/NaOH 高沸点
• 4.α，β-不饱和醛酮的加成
  • 亲电加成1.2/1.4
  • 亲核加成1.2/1.4
    • 与含C亲核试剂
      • I. 与RLi的亲核加成——1.2加成
      • II. 与RMgX亲核加成，与α，β-不饱和醛——1.2加成
      • III. 与R2CuLi的亲核加成——1.4加成
      • IV. 与HCN的亲核加成
        • 与α，β-不饱和醛——1.2加成
        • 与α，β-不饱和酮——1.4加成
    • 与含N、S亲核试剂
      • 1.4加成
• 3.氧化反应
  • ①Tollens试剂（Ag（NH3）2）＋——醛-CHO/Fehling试剂（CuSO4、NaOH、酒石酸钾钠）——脂肪醛R-CHO/Benedit试剂（CuSO4、NaOH、柠檬酸钠）——除甲醛以外的脂肪醛R-CHO
  • ②Baeyer-Villeger氧化——RoooH氧化（氧插在羰基和大基团之间）
  • ③HNO3:环己酮被氧化为1.6-环己二酸
  • ④羰基的α-H与SeO2反应
  • ⑤醛酮羰基的卤化
  • ⑥醛酮的McMurry偶联——生成烯烃
• 5.醛酮α活泼H的反应
  • ①醛酮的烯醇化反应
    • 动力学控制:无质子碱性，产物取代基少
    • 热力学产物:酸性或质子碱性，产物取代基多
  • ②醛酮的α-H的卤化
    • 酸催化的不对称酮:卤化反应的优先次序:COCH＞COCH2＞COCH3
    • 碱催化的不对称酮:卤化反应的优先次序:COCH3＞COCH2＞COCH
  • ③卤仿反应