16醌

考研有机化学《醌》章节思维导图，希望可以帮助到大家梳理。

16醌

• 醌的制备
  • 对苯醌和邻苯醌可由相应的邻位或对位的苯二酚、苯二胺或氨基苯酚氧化制备。也可由苯酚氧化制备对苯醌，但需要用Fremy盐[（KO3S)2NO]氧化
  • 萘醌可由氧化萘二酚、萘二胺、氨基萘来制备。也可用氧化α－萘酚来制备1，4－萘醌
  • 蒽和菲本身很活泼，可以直接氧化成蒽醌和菲醌
• 碳碳双键的加成反应
  • 与卤素加成
    • 碳碳双键与卤素加成后的产物可以脱掉一分子氢卤酸，重新生成醌的结构
  • D－A反应
    • 醌的双键受两个羰基吸电子，是好的亲双烯体，容易发生D－A反应。
• 羰基的1，2加成
  • 与羟胺的反应
    • 生成单肟之后可以互变异构成亚硝基，再互变为对亚硝基苯酚。
  • 与重氮甲烷的反应
    • 先加成生成环氧化合物，然后在开环重排成酚的结构。
  • 与格氏试剂反应
    • 格式试剂与羰基亲核加成反应生成的产物不稳定，会进行下列重排生成分的结构。
• 1，4－共轭加成
  • 与氢氯酸或氢氰酸的反应
    • 与一分子氢氯酸或氢氰酸反应后，会生成铜的结构，然后再互变成酚。如果用氧化剂将生成的酚重新氧化为醌，还可以与氢氯酸或氢氰酸再发生一次共轭加成。
  • 与甲醇的反应
    • 与甲醇共轭加成反应生成的酚，由于甲氧基的给电子作用，使其更容易被氧化，可以直接被底物醌氧化，然后在与另一分子甲醇进行共轭加成。
  • 与苯胺的反应
    • 与甲醇类似，与苯胺共轭加成生成的产物酚，由于给电子作用，也容易被底物醌氧化成醌，然后再与另一分子苯胺共轭加成，生成的酚，再被底物醌氧化后，羰基再与苯胺反应生成亚胺。