烯烃

这是大学有机化学烯烃章的思维导图。大学有机化学第四章：烯烃知识点总结，复习必看。烯烃是指含有C=C键（碳-碳双键）的碳氢化合物。属于不饱和烃，分为链烯烃与环烯烃。思维导图结构为：1.烯烃的结构、2.烯烃的同分异构、3.烯烃的命名、4.烯烃的化学性质

烯烃

• 一.乙烯的结构
  • sp²杂化，一个δ键和一个π键
• 二.烯烃的命名
  • 1.母体:碳碳双键不作为选择母体的首要因素，应该选择最长碳链作为母体。如果等长的链，选择碳碳双键数量最多者作为母体，如果碳碳双键数量一样，选择取代基最多的为母体。
  • 2.编号:从靠近碳碳双键开始，无就靠近取代基一端开始.
  • 3.取代基
    • CH₂=CHCH₂—烯丙基，CH₃CH=CH—丙烯基
  • 4.归类时母体有碳碳双键就归为烯，还要标出双键位置，没有就是烷
  • 5.Z/E命名规则:原子基团大的在同一侧时为Z,在异侧时为E.
• 三.烯烃的物理性质
  • E式的极性小于Z式，分子间作用力比Z式弱，沸点较低，但E式对称性好，熔点较高.
• 四.烯烃的化学性质
  • （一）加成反应
    • 1.催化氢化反应
      • 还原反应，用催化剂可以降低氢化反应的活化能.反应以顺式加成为主
      • 稳定性:反式>顺式>端，双键C上取代基多内能低越稳定
  • 2.亲电加成反应
    • 与卤化氢的加成
      • 反应历程:第一步形成碳正离子，速度慢；第二步结合生成产物，速度快
      • 马氏规则
        • 氢上加氢，除HBr在过氧化物作用下是反马氏规则.
      • 
        • 碳正离子的重排
      • 过氧化物效应
        • 烯烃与溴化氢的加成反应在过氧化物存在下，按自由基历程进行，得到反马式加成产物
    • 与硫酸和水的加成
      • 烯烃的间接水合法
        • 烯烃与浓硫酸低温下加成生成硫酸氢脂，然后加热水解生成醇.
      • 符合马氏规则
      • 直接水合法
        • 在酸的催化下,烯烃与水也可直接加成生成醇，这也是工业上制备醇的重要方法
    • 与卤素的加成反应
      • 卤素的活性顺序:F₂（太快）>Cl₂>Br₂>I₂（太慢）
      • 不饱和烃的鉴别:将烯烃加入到溴的四氯化碳溶液，溴的红色很快褪去.
      • 分两步进行
        • 第一步慢生成离子，第二步快生成反式邻二溴代烷
    • 与次卤酸的加成
      • 烯烃与卤素的水溶液作用，可生成邻卤代醇，相当于在双键上加了一分子次卤酸
      • 不对称烯烃与次卤酸加成，卤原子加到含氢较多的双键碳原子上.
      • 不对称烯烃与卤化碘加成，碘原子加到含氢较多的双键碳原子上.
  • 3.硼氢化反应
    • 甲烷硼不稳定，通常以二聚体乙烷硼的形式存在
    • 反应有三步，但反应过快，通常只能得到最终产物——三烷基硼
    • 若双键碳原子上取代基数目多，通过调节试剂用量比也可使反应停止在一烷基硼或二烷基硼
    • 这是一个顺式加成反应
  • （二）氧化反应
    • 1.与高锰酸钾的氧化反应
      • 酸性条件
    • 2.与过氧酸的氢化反应
      • 烯烃在非水溶剂中可被有机酸氧化形成1,2-环氧化合物，称为环氧化反应。是顺式加成的反应.
    • 3.臭氧的氧化反应
  • （三）α-H的卤代反应
    • 与官能团相连的碳原子称为α-碳原子，其上所相连的氢原子称为α-氢原子
    • NBS
  • （四）聚合反应
    • 自身加成反应，生成分子量很大的聚合物
• 五.重要的烯烃
  • 1.乙烯
    • 稍带甜味的无色气体，微溶于水，与空气形成爆炸性混合物.合成塑料
  • 2.丙烯
    • 无色，无臭，稍带甜味的气体，易燃，低毒类物质
      • 三大合成材料的基本原料