无机化学 配合物的稳定性

配合物的稳定性 无机化学上吉林大学宋天佑。配合物是化合物中较大的一个子类别，广泛应用于日常生活、工业生产及生命科学中，近些年来的发展尤其迅速。它不仅与无机化合物、有机金属化合物相关连，并且与现今化学前沿的原子簇化学、配位催化及分子生物学都有很大的重叠。

配合物的稳定性

• 中心离子的性质
  • 电荷和半径（例p394）
    • 金属离子的电荷与半径的比值越大越有利于配离子的稳定性
    • 同周期元素
      • 中心正电荷数越高越稳定
    • 同族元素
      • 中心所处周期越大，d轨道越伸展，越稳定
  • 金属电负性
    • 电负性较小的金属，例如，Na、Ca、Al、Ti、Fe和镧系等，它们同N、O、F具有给体原子的配体生成最稳定的配离子。
    • 电负性较大的金属，例如，Pt、Pd、Hg、Pb和Rh等，喜欢同N族、O族、F族具有给体原子的配体生成稳定的配离子。
  • 能使分裂能增大的因素 一般导致配位化合物稳定性增大
• 配体性质
  • 配体ph（与酸碱解离平衡的联系）
    • 配体的碱性愈强（配体接受质子H+的能力愈强），该配体和中心离子形成的配离子愈稳定。（p391例子）
  • 内外轨配合物
    • 内轨配合物比外轨配合物稳定
  • 配位原子电负性越小，给电子能力越强，越稳定
• 螯合效应
  • 在组成和结构相近的情况下，螯合物比非螯合型配离子稳定。
  • 形成五元环、六元环的螯合物最稳定
• 配位解离平衡
  • 稳定常数（K稳）
    • k稳越大，配位反应进行越彻底，配位化合物越稳定
    • 外界影响
      • 温度
        • 若水溶液中的配位反应为放热反应，温度升高，稳定常数K稳值下降；若为吸热反应，温度升高，稳定常数K稳值升高。
      • 压力
        • 实验表明，增大压力时，配离子的离解度一般是增大。
  • 不稳定常数（K不稳）（同理）
• 稳定化能
  • 配合物形成后获得的稳定化能越大，配合物越稳定
• 反位效应
  • p395
• 18电子规则
  • 过渡金属价层达到18电子时配位化合物一般较稳定
  • 例p396