化学-紫外可见吸收光谱法

这是一个关于紫外可见吸收光谱法的思维导图，给分子的价电子跃迁吸收紫外可见光来研究物质的组成，含量和结构的方法。

紫外可见吸收光谱法

• 概述
  • 定义
    • 给分子的价电子跃迁吸收紫外可见光来研究物质的组成，含量和结构的方法。
  • 特点
    • 灵敏度较高，准确性较好，选择性较好，应用广泛操作简单。
  • 波长范围10-780nm
• 基本原理
  • 产生
    • 分子能级
      • 分子中电子，振动和转动能级
  • 分子轨道理论
    • 一个成键轨道必定有一个相应的反键轨道，通常外层电子均处于分子轨道的基态及成键轨道或非键轨道上。
  • 跃迁
    • σ→σ*跃迁
      • 吸收波长<200nm
    • n→σ*跃迁
      • λ150-258nm
    • π→n*跃迁
      • λmax一般大于200nm
      • 含杂原子不饱和基团n(电子)，(—C—C，C=O)有机化合物可发生π→n*跃迁
    • n→π*跃迁
      • λmax一般大于200nm
      • 含杂原子不饱和基团n(电子)，(—C≡N，C=O)有机化合物可发生n→丌*跃迁
  • 生色团
    • 含有健的不饱和基团如-C-C-,-C-=O)
  • 助色团
    • 含有n电子的基团如-0H.-NH2、-X等)
  • 共轭效应
    • 当分子含有多个π键，并且被单键隔开时，共轭效应增加，其→π*跃 迁能量更低，吸收光谱入max向长波方向移动，摩尔吸收系数k增大
  • 红移
    • λmax向长波方向移动
  • 蓝移
    • λmax向短波方向移动
  • 增色效应
    • 吸收强度即摩尔吸光系数k增大
  • 减色效应
    • 吸收强度即摩尔吸光系数K减弱
  • 溶剂对吸收光谱的影响
    • 对λmax的影响
      • n→π*跃迁:溶剂极性↑，Amax↓蓝移
      • π→π*跃迁:溶剂极性↑，Amax↑红移
    • 对吸收光谱精细结构和吸收强度影响
      • 溶剂极性个，苯环精细结构消失
    • 溶剂的选择原则
      • 比较未知物质和己知物质的吸收光谱时，用相同的溶剂:尽可能用非极性溶剂:所选溶剂在测定范围无吸收或吸收很小
• 仪器
  • 光源
    • 可见光
      • 钨灯、卤钨灯
    • 絮外区
      • 氘灯
      • 氢灯
  • 单色器
    • 楼境或光栅
    • 置于吸收池前
  • 吸收池
    • 絮外区
      • 石英池
    • 可见区
      • 玻璃池或石英池
  • 检测
    • 光电管、光电倍增管、光二极管阵列检测器
  • 信号处理显示器
    • 检流计、电位计、微机进行仪器自动控制和结果处