导图社区 络合滴定法
分析化学络合滴定脑图~络合滴定法是一种常用的滴定分析方法,是以络合反应为基础的滴定分析方法。
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络合滴定法
概述
络合滴定中的滴定剂
络合剂定义
在络合反应中,提供配位原子的物质为配体
分类
无机络合剂
性质
无机络合剂的分子和离子大多都只含有一个配位原子的单齿配体
与金属离子络合反应是逐级进行
应用
干扰物质的掩蔽剂
防止金属离子水解的辅助络合剂
有机络合剂
通常含有两个或两个以上的配位原子,多齿配体
通常会形成螯合物,络合产物比较稳定
常用于络合滴定
络合滴定常用氨羧络合剂
EDTA
EDTA及二钠盐的性质
结构式
与金属离子形成的络合物最为稳定,酸度是影响络合物稳定性的重要因素
EDTA酸的水溶性较小
难溶于有机溶剂,易溶于氨水和氢氧化钠溶液并生成相应的盐
金属离子—EDTA络合物的特点
络合比简单,基本上为1:1,没有逐级络合现象存在
络合物稳定,滴定反应进行的完全程度高
络合反应速率快,一般可以迅速完成
络合物大多带有电荷,水溶性好
EDTA与无色金属离子络合时形成无色的络合物,便于指示终点。与有色金属反应,一般形成颜色更深的络合物
各级络合物形体分布
络合物的形成常数(完全程度)
ML型络合物(绝对平衡常数)
MLn型络合物
络合物逐级形成(解离)常数
两者不是倒数关系
络合物累积形成常数和累积形成常数
络合剂质子化常数
溶液中各级络合物形体分布
络合滴定中的副反应和条件形成常数
络合滴定中的副反应和副反应系数
副反应
金属离子
水解效应
络合效应
络合剂
共存离子效应
酸效应
可用积累质子化常数来表达
条件形成常数
EDTA滴定曲线及其影响
滴定曲线绘制
滴定前
取决于锌的分析浓度
滴定开始到计量点前
未滴定的锌的浓度
计量点
络合物的结离
计量点后
与过量的EDTA的浓度有关
影响因素
金属离子浓度决定下限
条件形成常数决定上限
络合滴定指示剂
作用原理
夺取置换
条件
在滴定的酸度范围内,指示剂与金属离子的络合物与自身的颜色应有显著区别
指示剂与金属离子的显色反应必须灵敏、迅速并具有良好的变色可逆性
络合物MIn的稳定性要适当,既要有足够的稳定性,又要比MY络合物稳定性低
比较稳定便于储存
指示剂变色终点
指示剂使用时存在的问题
指示剂的封闭现象
指示剂僵化现象
指示剂的氧化变质现象
常见指示剂
铬黑T
10
钙指示剂
12—13
二甲酚橙
6.0—6.3
误差
终点误差
林邦终点公式
计算突跃范围
计量点加上正负误差
分布滴定
判断能否进行分布滴定的判据
可观察到滴定终点的判据
酸度
只考虑酸效应算最高酸度
金属离子水解为最低酸度