化学动力学基础二

化学动力学基础二，包含碰撞理论、 过渡态理论、 单分子反应理论、催化反应动力学、 光化学反应等。

化学动力学基础二

• 碰撞理论
  • 发生化学反应的先决条件是反应物分子的碰撞接触，但并非每一次碰撞都能导致反应发生。只有那些相对平动能在分子连心线上的分量超过某一临界值的分子对，才能把平动能转化为分子内部的能量
  • 双分子互碰频率计算
  • 反应速率常数计算
  • Arrhenius经验式
  • 反应阀能和实验活化能
  • 概率因子
• 过渡态理论
  • 化学反应不是只通过简单碰撞就变成产物，而是经过一个由反应物分子以一定构型存在的过渡态，在形成过渡态的全过程中都存在相互作用，系统的势能一直在发生变化。提供了一种计算反应速率的方法
  • 计算反应速率常数
  • 反应络合物的活化能与指前的关系
• 单分子反应理论
  • 单分子反应是经过相同分子的碰撞而达到活化状态，而获得足够的能量的活化分子并不立即分解，它需要一个分子内部能量的传递过程
  • 单分子反应的级数
• 光化学反应
  • 由于吸收光电子而引起的化学反应称为光化学反应
  • 光化学第一定律：只有被分子吸收的光才能引起光化学反应
  • 光化学第二定律：在初级过程中，一个被吸收的光子只活化一个分子
  • Lambert-Beer定律
  • 量子产率
  • Jablonski图
  • 激发态电子能量衰减有多种方式:振动弛豫、内部转变、系间窜跃、荧光、磷光
  • 初级反应：光化学反应的初速率只与吸收光强度有关，与反应物浓度无关
• 催化反应动力学
  • 催化剂与催化作用
    • 可明显改变反应速率，而本身在反应前后反应保持数量和化学性质不变的物质
  • 均相酸碱催化
  • 络合催化
  • 酶催化反应
• 快速反应的几种测试手段
  • 弛豫法
  • 闪光光解
• 在溶液中进行的反应
  • 在溶液中溶剂对反应物的影响大致有：解离作用、传能作用、溶剂的介电性质等影响
  • 笼效应：反应物分子在溶剂分子形成的笼中进行的多次碰撞
  • 一次遭遇：反应物分子处在某一溶剂笼中，发生连续重复的碰撞
  • 原盐反应：离子强度会影响有离子键参加的反应速率，会使速率变大或变小