导图社区 芳香烃
大学有机化学芳香烃思维导图,芳香烃是指具有芳香性的烃类化合物,通常指分子中含有苯环结构的化合物。介绍了分类、单环芳香烃、稠环芳香烃、非苯芳香烃。
大学有机化学糖类思维导图,糖类是由碳、氢、氧三种元素组成的多羟基醛或多羟基酮及其缩聚物和某些衍生物的总称。根据所含单糖分子的种类和数量,糖类可以分为以下几类:单糖、二糖、多糖。
大学有机化学杂环化合物思维导图,杂环化合物(Heterocyclic compounds)是分子中含有杂环结构的有机化合物。构成环的原子除碳原子外,还至少含有一个杂原子,最常见的杂原子是氮原子、硫原子、氧原子。
大学有机化学含氮化合物思维导图,有机含氮化合物主要指分子中的氮原子和碳原子直接相连的化合物,也可以看成是烃分子中的一个或几个氢原子被含氮的官能团所取代的衍生物。
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芳香烃
分类(苯环数目和连接方式)
单环芳香烃
多环芳香烃
稠环芳香烃
两个或多个苯通过共用的两个相邻C原子连接
萘
蒽
菲
苯的结构
离域p键中,a-原子个数;b-电子个数
取代苯命名
简单烷基苯命名:以苯为母体,取代基名称写在苯字前,称某烷基苯(基常省略)
2个取代基
邻:1,2-(o)
间:1,3-(m)
对:1,4-(p)
3个取代基
连:1,2,3-
偏:1,2,4-
均:1,3,5-
苯环连有不饱和烷基或所连烃基较复杂时,以脂肪烃为母体,ph为取代基,称作……苯基某烷
化学性质
因为苯存在大p键,相当稳定,一般条件下不氧化也不加成,而利于发生取代反应
亲电取代反应
苯的电子云像两面包将核夹住一样——汉堡,故试剂进攻苯环先与电子云反应——亲电反应
卤代反应(以FeX3作催化剂)
氯代
溴代
硝化反应
磺化反应
傅-克反应
标志:用无水AlCl3作催化剂
加成反应
+H2
+Cl2
氧化反应
侧链氧化
室温、稀的中性或碱性KMnO4——不反应
酸性KMnO4且侧链有a-H——均氧化为-COOH
苯环氧化
侧链卤代
定位基
第一类定位基:邻、对位定位基
出卤素外,均活化ph——卤素诱导效应-I太强,钝化ph(故在此类定位基中影响效应最小)
除卤素外,亲电反应比ph快
定位效应:-NH2>-OH>-Me、-Et(烃基)>-ph>-X(卤素)
第二类定位基:间位定位基
均钝化
亲电取代比ph困难
定位效应:-NO2>-CN>-COOH
分辨技巧
与ph直接相连的原子只有单键——第一类取代基
与ph直连的原子含有双、三键或带有正电荷——第二类取代基
定位效应本质:取代基的诱导效应、共轭效应使ph上电子云密度疏密交替分布,密度大的C易于与亲电试剂反应
观察与ph相连基团,标注d+、d-(交替存在),与ph直连的原子带的d+/d-会影响ph的电子云排布
二元取代苯定位效应
同类基团
定位一致——取代共同定位位置
定位不同——以强的为主
不同类基团
以第一类定位基为主(因为第一类定位基是增大电子云密度,利于反应进行,而第二类是减小密度,反应困难)
注意位阻效应
命名
从a位开始编号,共用的两个C不会有取代基,故不编号
从离主体官能团最近的a位开始编号
最小原则
先编完一个环,再编另一个
取代反应:一般发生在a位上——特例:萘的磺化-80°C得a-萘磺酸;165°C得b-萘磺酸
反应难度:烯烃<萘<苯
1,4加成
萘分子中各相邻C上的p电子不是完全均匀分布的
子主题
非苯芳香烃
芳香性:类似于苯环的亲电取代反应
休克尔4n+2规则
平面单环
均由sp2杂化原子组成
共轭多烯结构
成环原子共提供4n+2个p电子
注意是成环原子提供,与之共轭提供的p电子如果不是环内原子,也不计入内,eg.氯苯
卤代a-H(自由基反应)
六氯化苯
环己烷
酰基化反应
R-CO-X断键后不会发生重排反应,因为酰基C上连有O
引入酰基
烷基化反应
R-X中R有3个及以上时,常发生异构化——重排(对R-X来说是SN1反应,中间体有C+,会应稳定性重排) ph-X不能替换R-X烷基化,因为ph-X共轭体系十分稳定,C-X不易断开
引入烷基
卤素单质反应活性:F2>Cl2>Br2>I2
F2反应非常剧烈
I2反应缓慢,且HI为还原剂,使得2反应可逆,实验证明逆反应为主
氯苯与碘苯不以此方法制备