配位化合物

这是一篇关于配位化合物的思维导图，主要内容包括：螯合物，配位解离平衡，化学键理论，命名，组成，分类，基本概念。

配位化合物

• 基本概念：
  • 配合物：含有由中心原子（离子）和配位体（阴离子或分子）以配位键形成的配位单元的化合物，如、、。
  • 中心原子：形成体，在价电子层含有空轨道，大部分为阳离子。
  • 配体：能提供孤对电子，如、、等。
• 分类：
  • 单齿配体：一个配体中只有一个配位原子与中心原子成键。
  • 多齿配体：含有多个配位原子，如二齿配体乙二胺。
• 化学键理论
  • 价键理论（杂化轨道理论）：
    • 配体给中心原子提供孤对电子。
    • 配位键型：
      • 外轨配键（高自旋）：、、、等杂化类型所形成的配位键都属外轨配键，顺磁性，磁矩高。
      • 内轨配键（低自旋）：、、等杂化类型所形成的配位键都属内轨配键，顺磁性弱，逆磁性，内轨比外轨更易氧化。
  • 晶体场理论：
    • 中心离子的个能量相同的轨道受周围配体负电场的不同程度的排斥作用，发生能级分裂，有的轨道能量升高，有的能量降低。
    • 由于轨道的能级分裂，轨道的电子需重新分布，使体系能量降低，即给配合物带来了额外的稳定化能。
    • 分裂能：轨道分裂后，最高和最低的差，八面体场，；四面体场，；球体场能级不分裂。
    • 中心思想：静电理论，中心离子和配体之间仅有静电的相互吸引和排斥作用。
    • 应用：决定配合物的自旋状态、配离子的空间结构、解释配合物的颜色。
• 螯合物
  • 定义：由多齿配体和同一中心原子形成环状结构的配合物.
  • 螯合剂：与中心离子形成螯合物的配位体.
  • 螯合比：中心离子与螯合剂分子 (或离子) 数目之比.
• 组成：
  • 内界（配离子）：中心离子（原子）与配位体以配位键成键，写在方括号中，包括配离子。
  • 外界：与内界电荷平衡的相反离子，配分子无外界。
  • 配位原子：配体中与中心原子直接相连的原子，一般是电负性较大的非金属原子。
  • 配位数：与中心原子成键的配位原子总数，其影响因素包括配位体半径、电荷以及中心原子半径和电荷等。
• 命名：
  • 若为配阳离子，则叫 “某化某” 或 “某酸某”，如硝酸六水合铜，氯化二氨合银。
  • 若为配阴离子，则在配阴离子与外界阳离子之间用 “酸” 字相连（配离子看作酸根），如六氰合铁酸钾 。
• 配位解离平衡
  • 稳定常数：同类配合物，越大，越稳定.
  • 不稳定常数：解离反应的常数.