三萜及其苷类

这是一个关于三萜及其苷类的思维导图，展示了三萜及其苷类的相关知识，从实际中药实例到物化性质，再到合成途径和详细的结构分类，信息层次分明，便于理解和记忆，适合用于药学或相关领域的学习与参考。

三萜及其苷类

• 三萜的苷类多数溶于水，而且其水溶液经振摇后会产生持久性的肥皂样泡沫，故称为三贴皂苷。
  • 因为含有羧基，所以被称为酸性皂苷
• 合成途径
  • 甲戊二羟酸途径
• 结构与分类
  • 链状三萜
    • 鲨烯类
  • 单环三萜
  • 双环三萜
  • 三环三萜
  • 四环三萜
    • 羊毛脂烷
      • • 茯苓酸，灵芝酸
          • 全部反式（相邻两个环之间分别是实线和虚线）
    • 大戟烷
      • 羊毛脂烷的立体异构体。
    • 达玛烷
      • 均为反式稠合，C8.C10分别有β角甲基。
        • 人参皂苷，酸枣仁皂苷。
    • 葫芦素烷
      • BC为顺式
        • 罗汉果甜素，葫芦科的各种瓜类。
    • 原萜烷型
      • 全为反式，10位和14位上是β-CH3，8位上是α-CH3
        • 泽泻萜醇
    • 楝烷型
      • 只有26个碳，其他的都是30个碳
        • 川楝素
    • 环菠萝蜜烷型
      • BC为顺式，4个环加一个三元环
        • 黄芪醇，黄芪苷
  • 五环三萜
    • 齐墩果烷
      • 也是β-香树脂烷，有8个甲基，DE为顺式
        • • 商陆酸，商陆皂苷
    • 熊果烷
      • 是α-香树脂烷，也叫乌苏烷型
        • 积雪草酸，蒲公英醇，地榆皂苷
    • 羽扇豆烷
      • E环是5元环，碳19位有α构型的异丙基取代，其他环均为反式
        • 白桦酯醇，忍冬皂苷
    • 木栓烷
      • 由齐墩果酸甲基移位衍生而来
        • 雷公藤酮
    • 羊齿烷和异羊齿烷
      • 异丙基在碳22位上
        • 白茅素，芦竹素，均是白茅根的有效成分，清热凉血，止血，利尿
    • 何帕烷和异何帕烷
      • 是羊齿烷的异构体，碳14和碳18位有甲基
    • 石松素，石松醇
• 物化性质
  • 物理
    • 1.三萜皂苷多具有苦味和辛辣味，对人体黏膜有强烈的刺激。大多数有吸湿性。 2.游离三萜类多具有较明显的熔点 3.发泡性是因为三萜皂苷可以降低水溶液的表面张力，而且泡沫不因加热而消失。
  • 化学
    • 颜色反应
      • Liebermann-Burchard. 将样品溶于乙酸酐中，加浓硫酸和乙酸酐以1:20的比例，呈现黄红紫蓝颜色的变化，最后褪色。
      • Kahlenberg. 将样品的三氯甲烷或醇溶液，滴于滤纸上喷20%的五氯化碳的三氯甲烷溶液，干燥60 ~70℃加热，显蓝色，灰紫色等多种颜色。
      • Rosen-Heimer. 含25%的三氯乙酸乙醇溶液加热至100℃，显红色渐变为紫色。
      • Tschugaeff. 加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热后显淡红色或紫红色。
      • Salkowski. 溶于三氯甲烷,加浓硫酸，在硫酸层显红色或蓝色,三氯甲烷层有绿色荧光。
    • 沉淀反应
      • 与金属盐类可以产生沉淀
    • 水解反应
      • 酸水解,乙酰水解,Smith水解,酶水解,糖醛酸苷键水解
    • 溶血作用
      • 是因为大多数皂苷能与红细胞上的胆甾醇结合生成不溶于水的分子复合物，破坏了红细胞的正常渗透压，从而导致溶血现象。
• 中药实例
  • 人参
  • 甘草
  • 柴胡