1_纳米金催化芳酯与通过C-O活化的烷基卤(1)

这是一个关于1_纳米金催化芳酯与通过C-O活化的烷基卤(1)的思维导图，阐述了金催化剂的特性、反应机理及底物适应性。

纳米金催化芳酯与通过C-O活化的烷基卤

• 金催化剂
  • 1.催化多种类型的反应（氧化 氢化等）
  • 2.被卓有成效的运用于液相反应中
  • 3.最活跃，最通用的催化剂之一
• 吡啶-2-基 4-甲基苯甲酸酯 (1a)的 C-O 活化反应
  • 通过存在不同的碱，使用 1-溴 丁烷(2a)作为烷基供体和溶剂，使用 3 wt% Au/γ- Al2O3 作为催化剂，进行吡啶-2-基 4-甲基苯甲酸酯 (1a)的 C-O 活化反应，利用不同催化剂催化，金催化剂的催化效率最高，反复催化5次活性依旧很好
• 吡啶-2-基酯的反应
  • 饱和脂肪酸酯吡啶-2-基- 3-苯基丙酸酯(1t)不能进行酯交换反应
• 酯交换途径中的可能机理
  • • 最初，Au0 与芳 基酯 1 中的 Cacyl—O 键发生氧化加成，生成中间体 I。另一方面，卤代烷 2 与 Au0 发生氧化加成，生成中 间体 II。随后，中间体 I 和 II 进行转位，生成中间体 III 和 IV。III 的还原消除产生酰卤，并再生 Au0。酰 卤与醇进行酯化反应，醇通过烷基卤 2 的碱性水解形 成，生成所需的酯 3。IV 的还原消除产生乙醚，并再 生 Au0。
• 金催化剂活性下降的原因
  • 5次循环后，颗粒的平均尺寸增加，金的含量略有下降
• 2-吡啶基-4-苯甲酸甲酯的催化偶联a
  • • 与吡啶-2-基 2-甲基苯甲酸酯(1l)相比，氮原子的配位能力上极其不同，没有氮与 AuNPs 的螯合作用，产率明 显下降证实了在 AuNPs 催化下，芳基 酯 1 通过 Cacyl—O 活化产生活化的酰基中间体 I，并 且烷氧基部分也与烷基 2 偶联。
• • 通过 比较 1-氯丁烷(2g)和 1-氯-2-甲基丙烷(2h)、1-碘丙 烷(2k)和 2-碘丙烷(2m)，很容易看出空间位阻对反应 的影响很小。