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金属硒化物电极材料的制备及其储钠性能研究知识总结,包括摘要、改进对象、研究对象、实验过程、表征分析等。
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金属硒化物电极材料的制备及其储 钠性能研究
摘要
基于丰富的钠资源与较高的理论容量,使得过渡金属硫化物具有巨大的研究价值与研究潜力,作为钠离子电池的负极。根据研究发现MoSe2具有良好的电化学性能,储钠性能。但是,钠离子的半径较大且离子扩散动力学较慢,使得储能器件的可逆充放比容量,循环,倍率性能仍缺乏一定的实用性,做为负极材料的和过渡金属硫化物(TMDCs)存在着体积变化大,循环稳定性差的缺点。本文对其进行了改进。
改进对象
钼甘氨酸固体球
硒化+热退火
MoSe2 超薄纳米片组成的新型蛋黄-蛋壳型纳米层级结构材料(MoSe2 YSs)
优点:材料不会产生聚集,提供更多反应活性位点缩短电子传输距离,提高比容量和倍率性能;缓冲活性材料在循环时的体积膨胀,避免纳米片本身的聚集,减缓活性材料的粉碎;促进电解液渗透,为电极提供较大接触面积,促进活性物质的利用
MnSn(OH)6纳米方块材料前驱体
高温退火+碳包覆
MnSnSe2和MnSnSe2@C
主体
即使锂离子电池具有电压高,比能量大,循环寿命长,安全性能好,重量轻的特点而被广泛应用,但是由于锂资源的匮乏,使得钠离子电池具有很大的发展潜力。钠资源丰富,且成本低,安全,但是由于较大的原子质量和较大的离子半径,会使得钠离子电池更重,离子运输效率低,产生更大的体积应变,因此开发具有高能量密度,高稳定性,循环性能的材料是主要问题。
研究对象
钠基电储能器件
钠离子电池
正极材料
过渡金属氧化物材料
聚阴离子材料
普鲁士蓝材料
有机分子材料
聚合物材料
负极材料
碳基材料
石墨碳材料应用受限制
合金类材料
通过设计高效纳米结构或引入导电碳基体加速动力学反应,减少容量衰减
转化型
SEI膜的形成以及材料与电解液发生副反应导致了首次库伦效率较低
钠离子混合电容器
钠双离子电池
实验过程
MoSe蛋黄蛋壳纳米级材料合成(溶剂热法)
①将改进的Mo-甘氨酸固体球在30ml乙醇中超声分散
②在悬浮液中加入0.080g硒粉和0.106gNaBH4,搅拌1h
③将体系分散入四氟乙烯内衬中,放入反应釜180℃保存6h
④结束后手机黑色沉淀,用乙醇洗涤,60℃下干燥一晚上
⑤在流动的95%Ar和5%H2下,300℃管式炉退火120min
二元金属硒化物MnSnSe2材料合成(湿化学沉积)
MnSn(OH)6的制备
①将3.02gMnCl2·4H2O磁力搅拌1h溶于300ml蒸馏水
②取5.27gSnCl4·5H20磁力搅拌1h溶于100ml无水乙醇
③将上面两个体系混合搅拌1h,加入50ml 4M NaOH溶液,搅拌30min
④离心洗涤,干燥收集
MnSnSe2@C复合材料的合成
①取MnSn(OH)6 487g并分散到40ml无水乙醇,使用粉碎超声,加入12ml去离子水,2ml(25%-28%)氨水
②将间苯二酚和甲醛溶液(10%-15%)以0.8g/1.12ml加入到上述混合溶液中,搅拌24h
③将溶液转入反应釜中,100℃反应24h
④收集得到棕黄色MnSn(OH)6@C沉淀,用蒸馏水,乙醇洗涤多次后放入冷冻干燥机24h
⑤取上述材料与硒粉按照质量比1:5放入小翁舟,并密封入石英管,放入退火炉,在95%Ar与5%H2环境下按照5℃/min的升温速率至600℃保持2h,冷却即可
表征分析
MoSe蛋黄蛋壳纳米级材料
二元金属硒化物MnSnSe2
结论
a.具有优异的反应动力学和高电容储钠性能,并减少了体积膨胀
b.在一定电压范围和电流密度下,有较优异的循环放电容量,倍率性能
a.相比于未处理的MnSnSe2,具有更好的倍率性能与循环性能,循环容量
b.低含碳量的材料储能性能最好(应为含碳量高导致碳层过厚,影响离子传输)
结尾
缺点
过渡金属硫硒化物虽表现优异但在充放电中会有合金化过程,导致体积膨胀
基于本课题改进思路
修饰材料表面,简化制备过程
减小碳层厚度,更换电解液,改变电极加工工艺