有机化学醛酮化学性质

大学有机化学醛酮化学性质的总结，主要内容有亲核加成反应、氧化还原反应、α-H反应、鉴别分离醛酮等内容。

醛酮的化学性质

• 亲核加成反应
  • 与HCN反应
    • 增长碳链
    • 制备羟基酸
      • 工业上以丙酮为原料制备有机玻璃单体
  • 与饱和NaHSO3反应（浓度40%）
    • 条件：醛，脂肪族甲基酮，少于8个C的环酮
    • 可逆反应 白色晶体
    • 用于醛酮的定性鉴别 分离提纯醛酮
  • 与格氏试剂（RMgX）反应
    • 加H+水解后生成醇
      • 甲醛生成伯醇
      • 其他醛生成仲醇
      • 酮生成叔醇
    • 与二氧化碳加成后再水解合成羧酸
  • 与醇反应（保护羰基）
    • 酸性条件
    • 醛（酮）+醇——半缩醛（酮）+醇——缩醛（酮）
    • 半缩醛酮不稳定，缩醛酮稳定，在酸的催化下可水解为原来的醛酮
  • 与氨及其衍生物反应
    • 先亲核加成再失水，保留双键
    • 羟胺-肟、苯肼-腙、氨基脲-缩胺脲
    • 肟、腙、氨基脲是晶体，在稀酸作用下可水解为原来的醛酮
  • 加Witting试剂
• 氧化还原反应
  • 氧化反应 （醛-羧酸）
    • 强氧化剂
      • 环己酮-制备己二酸
    • 弱氧化剂（鉴别）
      • 托伦试剂（硝酸银的氨溶液）
        • 只氧化醛，不氧化酮和不饱和键
        • 银镜反应，白色沉淀
        • 醛的鉴别
      • 斐林试剂
        • 只氧化脂肪醛
        • 砖红色沉淀
  • 还原反应
    • 催化氢化
      • 醛-伯醇 酮-仲醇
    • 金属氢化物
      • LiAlH4还原性强，还可还原酰胺，硝基，氰基，羧酸
      • NaBH4只还原醛酮的羰基，不还原不饱和基团
    • 克莱门森还原反应
      • Zn-Hg+HCl，将羰基变成亚甲基
    • 黄鸣龙还原反应
      • 碱性条件下，将羰基变成亚甲基
  • 歧化反应
    • 不含α-H的醛 浓碱作用下生成一分子羧酸一分子醇
  • 季四戊醇
    • 先交叉羟醛缩合，后交叉歧化
• α-H反应
  • 羟（醇）醛缩合反应
    • 增长碳链
      • 稀碱作用下生成β-羟基醛酮
      • 受热或酸作用下，脱水生成α，β-不饱和醛酮
      • 酮的反应较困难
    • 将含α-H醛酮滴加到无α-H醛酮中，在碱性条件下发生交叉羟醛缩合反应
  • 卤代反应（进攻α-C）
    • 酸催化-一元卤代
    • 碱催化-多元卤代
    • 卤仿反应
      • 甲基醛或甲基酮与碱溶液或次卤酸钠反应生成CHX3（卤仿）
      • 制备羧酸
    • 碘仿反应
      • 与次碘酸钠（碘加氢氧化钠） 黄色结晶碘仿（CHI3）
      • 用于鉴别
  • 酮-烯醇式互变异构
• 醛易被氧化，酮不易氧化
• 鉴别分离醛酮