卤代烃

大一医用有机化学第五章卤代烃，知识点有卤代烃的分类和命名、卤代烃的物理性质、卤代烃的化学性质等，收藏下图学习吧！

第五章 卤代烃

• 第一节 分类和命名
  • 分类
    • 乙烯型
    • 烯丙型
    • 孤立型
    • 根据不饱和键和卤原子的相对位置 （常考）
  • 命名
    • 普通
    • 系统
      • 最低系列原则
      • 小基团先编号原则
• 第二节 物理性质
  • 沸点
    • 比同C数的烃高（C-X键有极性）
  • 水溶性
    • 难溶于水 不能与水形成氢键
• 第三节 化学性质
  • 卤代烃的消除反应 （β消除，β-C上一定要有H）
    • 条件：强碱的乙醇溶液+
    • 产物：相应的烯烃
    • 反应活性：叔卤代烃>仲卤代烃>伯卤代烃
    • 取向：脱去H少的一方
      • 例外 图片3
  • 卤代烷的亲核取代反应
    • 水解反应（卤原子被-OH取代）
      • 条件：强碱+
      • 产物：醇+卤化氢
    • 卤原子被环氧基取代
      • 条件：醇钠（NaOR')
      • 产物：混醚
    • 卤原子被-CN取代
      • 条件：NaCN/KCN,乙醇+
      • 产物：腈（RCN）
        • 腈水进一步制备多一个碳的羧酸 （酸性条件）
    • 卤原子被硝酸根取代 （与AgNO3反应）
      • 条件：AgNO3/乙醇
      • 产物：RONO2 (硝酸酯),卤代银沉淀
      • 1原理
• 1.反应活性顺序：烯丙型>孤立型>乙烯型 （将不饱和的卤代烃也包含在内） 2.离去基团的影响 R-I>R-Br>R-Cl
• 碳正离子（中心碳原子为sp2杂化） 为平面结构
• 亲核取代反应机制 （水解反应为例）
  • 1 单分子亲核取代反应
    • eg 叔丁基溴
      • 两步进行（第一步决速）
        • v只与叔丁基溴的浓度有关
      • 反应活性与中间体- 碳正离子的稳定性有关
        • 普遍规律：叔卤代烷>仲卤代烷>伯卤代烷>卤代甲烷
    • 若中心碳原子为手性碳原子 最终生成 外消旋化产物（2个）
    • 一级反应
  • 2 双分子亲核取代反应
    • eg 溴甲烷
      • 一步完成
        • v与溴甲烷及OH-的浓度有关
      • 反应活性顺序与 空间位阻有关
        • 普遍规律：卤代甲烷>伯卤代烷>仲卤代烷>叔卤代烷
    • 产物构型转化 （亲核试剂反向进攻）
      • （瓦尔登Walden转化）
    • 二级反应
  • 两种机制比较 图片2