第十章农药及其代谢产物

农药及其代谢产物的思维导图，有机磷农药，有机氯农药，氨基甲酸酯类农药，拟除虫菊酯类农药，百草枯和杀虫脒。

农药及其代谢产物

• 有机磷农药
  • 理化性质：
    • 大蒜样臭味
    • 大多为黄色油状液体
    • 易水解，不耐热
  • 代谢和生物监测指标：
    • 进入途径：
      • 呼吸道
      • 消化道
      • 皮肤粘膜
        • 职业性农药中毒最主要的途径
    • 代谢过程：
      • 氧化
        • 毒性增强
      • 还原
        • 毒性降低
      • 水解或结合等
    • 主要作用机制：
      • 抑制胆碱酯酶活性（分解乙酰胆碱）
    • 生物监测指标：
      • 血液
        • 1.血液中有机磷农药原形
          • 一定的特异性（氨基甲酸酯类农药也有这一特性）
        • 2.胆碱酯酶活性
          • 反映机体与有机磷农药的接触程度或中毒程度
          • 主要评价职业中暴露或高暴露人群以及急性中毒
      • 尿液
        • 班后尿
        • 3.有机磷的代谢产物（二烷基磷酸酯等）
          • 普通人群长期低剂量接触
  • 样品采集及保存
    • 血液
      • 测血浆中有机磷农药
        • 血浆需要预处理（甲酸沉淀蛋白质+吸附剂除去剩余杂质）
        • GC-火焰光度检测器
      • 测全血中胆碱酯酶活性
        • 三氯化铁分光光度法
          • 37℃ 10min
          • 原理：
            • 血液中的胆碱酯酶将乙酰胆碱水解成胆碱和乙酸，剩余的乙酰胆碱与碱性羟胺反应，生成乙酰羟胺，乙酰羟胺在酸性介质中与三氯化铁反应生成红棕色羟肟酸化合物，颜色深浅与剩余的乙酰胆碱的量成正比，与胆碱酯酶的活性成反比
          • 可同时测定血清中假性胆碱酯酶和血球真性胆碱酯酶
          • 注意事项：
            • 1.加碱性羟胺和盐酸必须严格掌握振摇时间
            • 2.生成的红棕色羟肟酸化合物易褪色，必须20min内比色完毕
            • 3.胆碱酯酶活性的计算是以本地区正常人胆碱酯酶活性为基准
        • DTNB分光光度法
          • 37℃ 6min
    • 尿样
      • 班后尿
• 有机氯农药
  • 目前已禁止使用
  • 主要类别：
    • DDT及其类似物
    • 六氯苯类
    • 环戊二烯类
  • 理化性质：
    • 主要为黄色液体
    • 挥发性一般不大
    • 正常条件下不易分解
    • 有较高的化学稳定性（在浓硫酸中不分解），遇碱易分解
  • 代谢和生物监测指标：
    • 主要的蓄积部位
      • 中枢神经系统
      • 脂肪组织
        • 浓度最高
    • 主要排出途径：
      • 肠道
      • 泌尿系统
      • 乳汁
    • 生物监测指标：
      • 原形
      • 主要代谢产物
  • 样品采集和保存：
    • 血液
      • 皮肤消毒后经丙酮擦拭
    • 尿液
      • 主要是测定异狄氏剂
    • 人乳
      • 可反映母亲的内暴露水平，又反映婴儿的外暴露水平
      • 还可作为蓄积水平动态研究对象
    • 脂肪组织
  • 测定方法：
    • GC——测血清中六六六和DDT
      • 正己烷超声波萃取
      • 电子捕获检测器检测
      • 注意：
        • 甲酸沉淀蛋白质和脂质
        • 浓硫酸磺化有效去除杂质影响
• 氨基甲酸酯类农药
  • 理化性质
    • 无特殊气味，白色结晶
    • 易溶于有机溶剂
    • 酸稳定，遇碱分解
  • 代谢和生物监测指标：
    • 一般在体内无蓄积
    • 排出途径：
      • 尿（主）
        • 水解产物
        • 原形
      • 肠道（少量）
    • 生物监测指标：
      • 血液
        • 胆碱酯酶活性
      • 尿液
        • 原形
        • 代谢产物
  • 检测方法：
    • 液相色谱-串联质谱法
• 拟除虫菊酯类农药
  • 理化性质：
    • 神经毒性
      • 使中枢神经系统兴奋性增高
  • 代谢和生物监测指标：
    • 主要是代谢成水溶性产物随尿排出，少部分以原形排出
    • 反式异构体，代谢转化主要靠水解反应
    • 顺式异构体，代谢转化主要靠氧化反应
  • 样品采集及保存
    • 收集24h尿样
    • 大剂量接触时，可采静脉血
  • 检测方法：
    • 气相色谱/质谱法
      • 单离子检测器
      • 内标法
    • 液相色谱/质谱法
      • 内标法
      • C18柱
        • 使用前要干燥
          • 目的是 防止水溶性基体对测定产生干扰
• 百草枯和杀虫脒
  • 理化性质
    • 有基型和盐酸盐型两类
    • 有氨样气味
  • 代谢和生物监测指标：
    • 代谢途径
      • 主要以原形经尿液和粪便排出，少量可经乳汁排出
    • 生物监测指标：
      • 血液
        • 原形
      • 尿液
        • 原形
        • 对氯邻甲苯胺
  • 样品采集和保存
    • 血液
    • 尿样
      • 比重测定+防腐
      • 班后尿或次日晨尿
  • 测定方法
    • 测原形
      • 分光光度法
      • 高效液相色谱-质谱法
    • 测对氯邻甲苯胺
      • 重氮偶合分光光度法
        • 若仍有较多泡沫
          • 可加适量无水硫酸钠脱水，使之凑够乙醚层分出
      • GC
        • 碱性条件下石油醚萃取，氮磷检测器
          • 也可用火焰离子化检测器，但灵敏度较低
        • 内标法定量