导图社区 物理化学——化学动力学1
物理化学——化学动力学1，化学动力学2，该思维导图囊括了化学动力学相关基础知识点，非常适合大家复习。
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第14章DNA的生物合成读书笔记
化学动力学基础
化学反应速率
反应进度ξ
反应进度ξ是广度性质，是反应转化量的度量
反应速率r
单位体积内反应进度ξ随时间的变化率
反应速率表达式
液相（均相）反应
气相反应
速率方程
基元反应
分子经一次碰撞后，在一次化学行为中就能完成反应
总包反应：有两个和两个以上的基元反应组成的反应
非基元反应：经过若干简单的反应步骤转化为反应分子
速率方程、速率常数
基元反应的速率方程
质量作用定律 r=k[A][B]
物质的结构和性质、反应类型影响速率常数k值
质量作用定律只适用于基元反应
复杂反应的速率方程
r=r(c₁,c₂,c₃...)
反应级数（宏观总包反应）
基元反应级数n=0,1,2,3
非基元反应级数可为正数、分数、正数、负数，有时无法确定
反应分子数（微观基元反应）
引起一个反应的直接过程所需的最少分子数 概念只适用于基元反应
反应分子数为不大于3的正整数
微观可逆
链反应
直链反应
链引发
连传递
链终止
支链反应
复合反应速率方程的近似处理方法
稳态近似法
在反应达到稳定状态后， 自由基的浓度基本上不随时间而变化
速率决定步骤
平衡假设法
几种典型的复杂反应
对峙反应（可逆反应）
在正反两个方向上都能进行的反应
到达平衡时，
特点
净速率等于正、逆反应速率只差
达到平衡时，反应净速率等于零
正、逆速率系数之比等于平衡常数 K= k+/k-
在c～t 图上，达到平衡后，反应物和产物的 浓度不再随时间而改变
平行反应 （竞争反应）
一种物质能以几种途径进行反应，得到几种产品
两种不可逆的一级平行反应
二级平行反应
总速率等于各平行反应速率之和
速率方程的微分式和积分式与同级的简单反 应的速率方程相似，速率常数为各个平行反应 速率常数的和
当各产物的起始浓度为零时，
若各平行反应的级数不同，则无此特点。
用合适的催化剂可以改变某一反应的速率。
改变温度，可以改变产物的相对含量。 活化能高的反应，速率常数随温度的变 化率也大。
连续反应 （连串反应）
一个反应的产物成为后续反应的反应物
连续反应的近似处理
当k1>>k2，第二步为速决步
当k2>>k1，第一步为速决步
基元反应速率理论
碰撞理论
过渡态理论
分析反应动态学简介
活化能Ea对反应速率的影响
指前因子
Ea对反应速率的影响
在一定温度下，Ea越小，k越大
对同一反应，k随T的变化在低温区较敏感
对不同反应，Ea大，k随T的变化也大
Ea的求算
作图法
计算法（由实验数据）
一个反应在不同的温度（范围不很大）下达到相同的反应程度所需要的反应时间比 为
估算法（用于基元反应）
有自由基参加的基元反应
放热反应方向
吸热反应方向
分子裂解成自由基的反应
自由基复合反应
Ea=0
温度对反应速率的影响
van'Hoff近似规则：温度每升高10 K，反应速率近似增加2~4倍
Arrhenius经验公式
Arrhenius方程
具有简单级数的反应
一级反应
反应速率只与反应物浓度的一次方成正比
速率公式
半衰期
速率常数k的单位为时间的负一次方
半衰期是与反应物起始浓度无关的常数
与时间t呈线性关系
反应间隔t相同，有定值
二级反应
起始浓度均为a
速率常数k的单位为
半衰期与起始浓度成反比
起始浓度分别为a,b
[A]>>[B],
准一级反应
r=k₂(a-x)²
三级反应
零级反应
半衰期与反应物起始浓度成正比
x与t呈线性关系
n级反应
与t呈线性关系
反应级数的测定
微分法
计算法
半衰期法
积分法
初始速率法
孤立法
