导图社区 高分子物理第一章高聚物的结构思维导图
这是一篇关于高分子物理第一章高聚物的结构的思维导图。高聚物液晶态是介乎高聚物液态(溶液或熔体)和晶态之间的一种中间状态,称为中介相。它既具有液态的流动性,又具有晶态的各向异性。
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高聚物的结构
高聚物的链结构
例如:包装袋聚乙烯,吸水材料的聚丙烯酸,镜片的聚甲基苯烯酸甲酯
近程结构
结构单元的化学组成
结构单元化学组成
主链及键接方式
聚合度
碳链高分子
主链全部由碳原子以共价键相连组成,大多数是加聚物
PP、PE、PVC、PS、PAN、PIB、PBD
特点:可塑性好,化学性质较稳定,不易水解,但力学强 度一般,耐热性较差
杂链高分子。
主链中除了C外,还有O、S、N等,二种或二种以上的原 子以共价键相连,由缩聚反应或开环聚合得到
PET、PA6、POM、PC、PU、PEO
主链带有极性,较易水解,化学稳定性较差,但耐热性、 强度均较高,通常用作工程塑料。
元素有机高分子(含有硅磷)聚二甲基硅氧烷,聚氯化磷腈
主链由Si、Al、P、B、Ti、As、Sb、O等组成,支链或侧 基是含C的有机基团
优点是具有无机物的热稳定性和有机物的弹性、塑性,缺 点是强度较低
元素无机高分子
全部由除C外的元素组成
耐高温性能优异,但强度较低
结构单元的键接方式
单烯类单体
单取代
单烯类单体(CH2=CHR)在聚合过程中可能的键接方式有头— 头(尾—尾)接和头—尾接两种,当然也有可能是两种方式同 时出现的无规键接。
无取代
结构完全对称,结构单元的键接方式只有一种。
子主题
链的几何形状
线性
分子间无化学键,可溶解,加热熔融
支化
短支化破坏分子结构规整性,降低结晶度,
长支化严重影响熔融流动,加工性能不好
交联
不溶不熔,交联度不大时可在溶剂中溶胀
星型/梯形
高强、高模量、热稳定性好
树枝状
结构单元的序列分布
多元共聚物
二元共聚物
无规共聚物
交替共聚物
嵌段共聚物
接枝共聚物
远程结构
高分子的大小(高分子量及其分布)
高分子的形态(高分子链的柔性与刚性)
高聚物的远程结构
高聚物的分子量及分子量分布
高分子链的柔性与刚性
柔性
定义:高分子键能以不同程度的卷曲的特性。来源于分子的内旋
内旋转位垒决定内旋转难易
分子中含有C-O,C-S,C-Si等单键,内旋转位垒比C-C单键低
分类:自由连接链(无键角无位垒),自由旋转链(有键角无位垒),实际高分子链(有键角有位垒)
柔性表征:均方末端距
近程结构对柔性的影响
主键影响
柔性:Si-O>C-N>C-O>C-C
主链含有孤立双键柔性好
例如聚丁二烯>聚乙烯
主链共轭双键刚性链
聚乙烯>聚乙炔
主链含芳环或杂环的高分子链刚性
结构单元间氢键或极性集团强烈作用,形成氢键,链为刚性
聚乙烯>聚碳酸酯
取代基影响
基团极性 柔性CN>CL>CH3
排布密度 密度越小柔性越大
取代基在主链对称性
对称性越好,柔性越好
聚偏二氯乙烯>聚氯乙烯
聚异丁烯>聚丙烯
取代基的体积
体积越大柔性越小
支化交联
刚性
高聚物的凝聚态结构
非晶结构
晶态结构
樱状微束模型
折叠链模型
液晶结构
定义:各向异性的晶体转变为各项同性的液体,同时具有流动性和各项异性
分类:溶致液晶、热致液晶、感应液晶、流致液晶
分子排列形式和有序性的不同,近晶型、向列型、胆甾型
液晶的应用
液晶纺丝
利用液晶低浓度高粘度的特点液晶纺丝
原位复合
热致液晶在热塑性聚合物中作为微纤结构达到增强基体的力学性能
制作超薄制品
取向态结构
分子取向度
声速法
链段的取向度
光学双折射法
晶区取向度
广角X射线衍射法
非晶区取向度
偏振荧光法
织态结构