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有机化学之烯烃和炔烃的化学性质
烯烃是指含有C=C键（碳-碳双键）（烯键）的碳氢化合物。属于不饱和烃，分为链烯烃与环烯烃。按含双键的多少分别称单烯烃、二烯烃等。炔烃，为分子中含有碳碳三键的碳氢化合物的总称，是一种不饱和的脂肪烃。让我们跟随本张思维导图一起来学习烯烃和炔烃的一些化学反应（有机化学）吧！
编辑于2019-10-31 02:21:16- 烯烃
- 炔烃
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烯烃和炔烃的化学性质
催化氢化反应
反应条件
催化剂
烯烃常用：铂、钯、镍
作用：降低反应活化能，加速反应进行
炔烃常用：喹啉、醋酸铅部分毒化的Pd-CaCO3（Lindlar催化剂）、Ni2B（P-2催化剂）
作用：后两种为减弱催化效果
反应机理
通过催化剂表面吸附，氢分子发生键的断裂生成活泼的氢原子，烯烃和炔烃的π键被吸附松弛，后二者加成生成烷烃，离开催化剂表面。
反应顺序
空间位阻越小反应越易进行
炔烃>烯烃 乙烯>一取代乙烯>二取代>三取代>四取代（炔烃相同）
反应类形
一般为顺式加成
非末端炔烃在液氨溶液中用钠或锂还原，产物主要为反式烯烃（反式加成）
反应产物
相应烷烃、烯烃
产物稳定性
超共扼效应
σ，π-超共扼
P-2超共扼
离子型加成反应
碳正离子机理的亲电加成
反应物
烯烃与HX
反应机理
碳正离子的结构与稳定性
结构
中心碳原子采取sp2杂化
稳定性
超共扼效应
十Ⅰ效应（强供电效应）
HX活性顺序
取决于酸性：HI>HBr>HCl
烯烃的间接水合法
反应物
烯烃、冷的浓硫酸、水
反应机理
烯烃先与冷的浓硫酸反应后水解
反应产物
醇
反应规则
Markovnikov规则
与水、醇加成（直接水合法）
反应条件
酸的催化
反应物
水、烯烃
反应产物
醇
反应规则
Markovnikov规则
三元环状正离子（鎓离子）的亲电加成
与卤素加成
反应物
烯烃、炔烃与卤素
卤素活性
氟>氯>溴>碘
反应机理
1.溴分子异裂
2.溴正离子进攻，形成鎓离子
3.溴负离子反向进攻
反应产物
连二卤代物（炔烃一般只加一分子卤素）
烯烃与氯或溴水在水溶液中进行加成
反应物
烯烃与氯或溴在水中（相当于次卤酸）
反应规则
Markovnikov规则
反应机理
反应产物
β-卤醇（主产物）、连二卤代物（副产物）
三元环状正离子（鎓离子）的亲核加成
羟汞化-脱汞反应
反应物
烯烃、醋酸汞[Hg（OOCCH3）2或Hg（OAc）2]、硼氢化钠
反应条件
在四氢呋喃水溶液中反应
反应过程
反应机理
1.羟汞化：-OH和+HgOAc与碳碳双键加成
2.脱汞反应：HgOAc被H取代
3.总反应：烯烃与水按Markovnikov规则加成
反应产物
醇
炔烃水合反应
反应条件
硫酸汞的硫酸溶液的催化
反应机理
反应产物
酮、醛（匀由烯醇重排得到）
碳负离子机理的亲核加成
反应物
炔烃、ROH，RCOOH等
反应
反应产物
烯基醚、某酸某烯酯
碳负离子的稳定性
RC≡C->RCH=CH->RCH2CH2-
自由基加成反应
反应物
溴化氢、烯烃、过氧化物（一般为有机过氧化物）
反应过程
反应机理
自由基加成
反应规则
反Markovnikov规则
自由基稳定性
3º>2º>1º>CH3•
协同加成反应
硼氢化-氧化反应
反应物
烯烃、硼烷、水、过氧化氢的碱类物质水溶液
反应规则
反Markovnikov规则
反应机理
反应产物
末端烯烃得伯醇（制伯醇最重要的方法）；炔烃：乙炔和端炔烃得醛，其他炔烃得酮
环氧化反应
反应物
烯烃、过氧酸（简称过酸，R-CO-O-OH）[过氧三氟乙酸最有效]
反应机理
烯烃的相对活性次序
反应产物
1，2-环氧化物
高锰酸钾氧化反应
反应物与反应条件
1.烯烃、稀的碱性高锰酸钾水溶液、低温 2.加热或高锰酸钾过量同时加热或酸性条件 3.炔烃、高锰酸钾溶液，较温和条件（PH=7）
反应产物
1.邻二醇（羟基相当于顺式加成）[反应现象明显；高锰酸钾紫色消失，产生褐色二氧化锰沉淀，可用于鉴别含碳碳双键的化合物——Baeyer试验； 2.含氧化合物：羧酸、酮、醛、二氧化碳； 3.非末端炔烃：α-二酮（两个羰基碳原子直接相连）
臭氧化-水解反应
反应物
烯烃、炔烃、臭氧、水
反应产物
1.烯烃：醛、酮； 2.羧酸
α-氢原子的反应
卤化反应
烯烃的卤化
反应条件
1.低温； 2.高温、卤素浓度低
反应类型
1.加成反应； 2.取代反应
烯烃的α-卤化
反应条件
过氧化物或光照或高温或[N-溴代丁二酰亚胺（NBS）和低温]
反应机理
氧化反应
反应机理
氨氧化反应
反应机理
炔烃的活泼氢反应
炔烃的酸性
sp>sp2>sp3C（杂化碳原子的杂化方式）
炔金属衍生物的生成
乙炔和端炔分子巾的炔氧被Ag+或Cu+置换生成炔银和炔亚铜
炔银和炔亚铜等重金属炔化物，潮湿时较稳定，干燥时受撞击、震动或受热易发生爆炸（至少在空气中）。实验后应立即用酸处理
炔金属衍生物易被盐酸、硝酸分解为原来的炔烃（分离和精制乙炔和端炔烃
低级炔烃转较高级炔烃
金属炔化物（炔基负离子）与卤甲烷或伯卤代烷发生亲核取代反应，乙炔、端炔烃的烷基化反应
仲卤代烷和叔卤代烷进行反应，主要生成消除产物