氮族元素

无机化学（第四版）下册 第15章氮族元素，氮族元素，磷单质及氢化物，磷含氧化合物，磷的卤化物和硫化物，砷，锑，铋知识点总结。

氮族元素

• 磷单质及氢化物
  • 单质
    • 制备
    • 同素异形体
      • 白磷
        • 最活泼，有毒，着火点低，分子晶体，易溶于非极性溶剂中CS2
      • 红磷
        • 稳定，暗红色粉末，无毒，不溶于有机溶剂
      • 黑磷
        • 活性低，有片层状结构
    • 化学性质
      • +还原剂---PH3
      • 在碱性介质中发生歧化反应
      • +氧化剂(氧化性酸)---磷酸
  • 氢化物
    • PH3的制备
      • 磷化钙的水解，类似氮化镁的水解
      • 碘化磷与碱的反应，类似于氯化铵于碱反应
      • 白磷在热的碱溶液中歧化
    • PH3的性质
      • 物理性质
        • 具有大蒜气味的无色剧毒气体，熔沸点低，在水中的溶解度比NH3小的多
      • 化学性质
        • 强配位性（PH3>NH3),原因是PH3不仅是电子对给予体，P的空d轨道还可以接受过渡金属的电子对，形成反馈π键，使配位化合物更稳定。
        • 还原性(PH3>NH3)
    • PH3的结构
      • 与NH3分子相似，三角锥形结构，键角远比NH3小
• 磷的含氧化合物
  • 含氧酸及其盐
    • 磷酸及其盐
      • 正磷酸（H3PO4）一般简称磷酸
        • 结构:有d-pπ配建
        • 物理性质：高沸点
        • 化学性质：无氧化性、难挥发性、三元中强酸、有强的配位能力
      • 磷（+5）的其他含氧酸
        • 焦磷酸（H4PO7），四元中强酸，酸性比磷酸强
      • 磷酸的盐类
        • Na3PO4,Na2HPO4，NaH2PO4水溶液与AgNO3作用都生成黄色的Ag3PO4沉淀
        • 解释：AgH2PO4和Ag2HPO4的溶解度比Ag3PO4大的多
    • 次磷酸及其盐
      • H3PO2，一元中强酸，强还原剂
      • 次磷酸盐的还原能力强
    • 亚磷酸及其盐
      • H3PO2，二元中强酸，强还原剂，在水中溶解度大
      • 盐是强还原剂
  • 氧化物
    • 三氧化二磷
      • P4O6是白色吸潮性蜡状固体，有毒,易溶于有机溶剂
    • 五氧化二磷
      • P4O10是白色雪花状固体，有强的吸水性，易潮解，干燥剂
• 磷的卤化物和硫化物
  • 卤化物(易水解)
    • PCl3---H3PO3+HCl
    • PCl ---H3PO4+HCl
  • 硫化物
• 砷、锑、铋
  • 单质
    • 物理性质：熔点低，易挥发
    • 化学性质：稳定，不与非氧化性酸反应，能与硝酸、王水等反应
  • 氢化物
    • MH3，均为有毒且不稳定的无色气体
  • 含氧化合物
    • 氧化数+3
      • As2O3俗称砒霜，剧毒，两性偏酸；H3AsO3是一元弱酸；NaH2AsO3有还原性
    • 氧化数+5
      • H3AsO4是三元酸，有氧化性
  • 卤化物（易水解）
  • 硫化物
    • 雄黄（As4S4）、雌黄（As2S3）、辉锑矿（Sb2S3）、辉铋矿（Bi2S3）
    • 性质
      • ①均不溶于水和稀酸
      • ②配位溶解
      • ③碱溶
      • ④多硫化物溶