导图社区 分析化学 第十二章荧光分析法、第十三章红外吸收光谱法
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分析化学 第十二章荧光分析法
基本原理
分子荧光的产生
激发过程
激发态分子不稳定，通过辐射跃迁或无辐射跃迁释放能量返回基态，发生能级之间的跃迁
单重态
两个电子自旋方向相反S=0,分子的多重性M=3
三重态
两个电子自旋方向相同S=1,分子的多重性M=3
荧光的产生
荧光发射
S1—S0
激发态到基态
磷光发射
T1—S0
激发三重态到基态
特征光谱
激发光谱
以激发波长λ为横坐标，荧光强度F为纵坐标，得到荧光物质的激发光谱
荧光光谱（发射光谱）
以荧光波长λ为横坐标，荧光强度F为纵坐标，得到荧光物质的荧光光谱
特征
斯托克斯位移
荧光发射波长总是大于激发波长
荧光分光光度计
主要部位
激发光源
高压汞灯、氙灯、激光器等
单色器
激发单色器
发射单色器
有两个单色器，且光源与检测器呈直角
为了消除透射光的背景干扰
样品池
四面透光
检测器
将光信号放大并转化为电信号
显示系统
分析化学 第十三章红外光谱吸收法IR
红外吸收光谱
横坐标以百分透光率T%为纵坐标，以波数或波长λ作为横坐标
分子振动能级
分子振动/转动的能量跃迁（振转光谱）
定性分析
分子振动形式
伸缩振动
只改变键长不改变键角
弯曲振动
只改变键角不改变键长
振动自由度
线性分子
F=3N-5
非线性分子
F=3N-6
产生条件
辐射应具有刚好能满足物质跃迁时所需的能量
分子吸收红外光的频率：分子的振动能级差
产生红外活性振动（偶极矩变化）
有红外光谱图：水，二氧化碳
无红外光谱图：氮气
造成基本振动峰数少于振动自由度之一的原因
非红外活性
解决方法：做拉曼光谱
红外光谱简并
特征区域指纹区
特征区：4000-1300
指纹区：1300-400
红外光谱仪
光栅红外光谱仪
光源：硅碳棒、能斯特灯
吸收池
色散原件：衍射光线，迈克尔逊干涉仪
气相色谱—傅立叶变换红外光谱仪GC—FITR
干涉型光谱仪、最小怕潮湿
