分析化学 第十一章 紫外—可见分光光度法

这是一篇关于分析化学 第十一章 紫外—可见分光光度法的思维导图，主要内容有特点、基本原理、有机化合物的电子跃迁类型、常用术语、截止波长。

分析化学 第十一章 紫外—可见分光光度法

• 特点
  • 应用范围广
  • 灵敏度高
  • 准确度高
  • 仪器设备简单
  • 适用浓度范围广
• 基本原理
  • 机制：外层电子跃迁
    • 电子光谱
  • 单色光：含有同一波长的光
  • 复合光：含有两种或两种以上的波长的光
• 有机化合物的电子跃迁类型
  • • 饱和烷烃
  • • 不饱和，双键
  • • 含有杂原子不饱和基团
  • • 杂原子饱和基团
• 常用术语
  • 以波长λ为横坐标，以吸光度A为纵坐标，所得A-λ曲线为紫外线-可见吸收光谱
  • 吸收峰
    • 最大吸收波长拉姆达
  • 吸收谷
  • 肩峰
    • 端末吸收
      • 生色团
        • 助色团
  • 红移
    • 长移
  • 蓝移
    • 短移
• 截止波长
  • 是指用此溶剂时最低波长限度，即低于此波长，溶剂将有吸收(实验时，要比截止波长大）
  • 水 截止波长200nm
  • 乙腈 截止波长190nm
• 朗伯-比尔定律
  • 适用条件;单色光，稀溶液
  • 在同一组分下，各组分具有加和性
  • 计算公式
  • 溶液吸光度A、溶液浓度c、透光率T、吸光系数E/K，L厚度
  • 吸光系数
    • 物理意义：吸光物质在单位浓度，单位液层厚度时的吸光度
    • 影响因素：波长λ、组分、溶剂、温度
    • 表达方式(在同一波长)
      • 摩尔吸光系数
        • 溶液浓度为1mol/L
      • 百分吸光系数 E
        • 溶液浓度为1g/ml
      • 两种吸光系数之间的关系
  • 偏离朗伯-比尔定律的因素
    • 化学因素（适用于稀溶液）
    • 光学因素（仅适用于平行单色光）
  • 吸光度读数范围的选择
    • A吸光度在0.2-0.7时，误差较小，当A=0.434时，误差最小
• 紫外-可见分光光度计
  • 基本结构
    • 光源、单色光、吸收池、检测器、和信号处理显示系统
    • 光源（复合光）
      • 钨灯或卤钨灯
        • 产生可见光（400-760）
      • 氚灯或氢灯
        • 产生紫外光（200-400）
    • 单色器
      • 将复合光分解为单色光
      • 组成：狭缝、色散原件（棱镜和光栅）、准直镜
    • 吸收池
      • 装液体的
      • 玻璃吸收紫外光——适用于可见光区
      • 石英不能吸收紫外光——适用于紫外和可见光区
      • 要求：匹配性（光的吸收和反应一致）
    • 检测器
      • 将光的信号转变为电信号
      • 组成
        • 光电池、光电管、光电倍增管、光二极管阵列检测器
    • 讯号处理和显示器
  • 其他仪器
    • 单束光
    • 双光束
      • 两个吸收池
    • 双波长
      • 两个单色器
• 紫外-可见分光光度分析方法
  • 定性鉴别
    • 对比吸收光谱特征数据
    • 对比吸光度（或吸收系数）的比值
    • 对比吸收光谱的一致性
  • 单组分定量分析
    • 组分测定波长：要大于截止波长
    • 定量依据：A=Ecl
    • 吸光系数法
    • 校正曲线法
      • 制定一条标准曲线需要5-7个点
    • 对照品比较法