醛酮α-H

发生在醛酮α-H上的反应及原理

羰基α-H

• 酮式->烯醇式
  • 氧碱性强，碳亲核性强
  • 热力学产物：取代更多
  • 动力学产物：取代更少
• 羟醛缩合
  • α碳负离子亲核加成（可逆），脱水（不可逆）
  • 机理
    • 酸催化
      • 活化羰基->烯醇式
    • 碱催化
      • 碳负离子
  • 定向反应
    • 动力学产物：LDA，碱性强，位阻大
      • 保护醛羰基：亚胺
    • 热力学产物：DMF，Et3N
• 卤代反应：决速步互变异构
  • 酸催化
    • 可控制在一卤代
    • 催化量的酸
  • 碱催化
    • 难以控制在一卤代
      • 卤仿反应
        • 由甲基酮合成少一个碳原子的羧酸
    • 略过量的碱
    • 酸性强的α-H优先反应