导图社区 高分子化学 第五版 第三章 自由基聚合
高分子化学 第五版 第三章 自由基聚合知识梳理，包括加聚和连锁聚合概述、烯类单体对聚合机理的选择性、聚合热力学、自由基聚合机理等等。
生物基材料化学绪论，详细阐述了生物基材料的相关概念、分类、意义、特征以及生物质作为资源的重要性等内容，适用于复习、预习。
“离子聚合”词条的全称应该是“离子型聚合反应”（英文名称为Ionic polymerization）是指聚合物的一种或几种单体在引发剂（或称为催化剂和助催化剂）的作用下，按离子型活性中心反应聚合成高分子化合物的过程。其反应机理一般为连锁反应，按链增长活性中心离...
高分子化学 第五版 第五章聚合方法思维导图 知识点概述，包括聚合方法和体系分类、乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合等等。
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第三章 自由基聚合
3.1 加聚和连锁聚合概述
3.2 烯类单体对聚合机理的选择性
电子效应
X为推电子基团、 X为吸电子基团、具有共轭体系的烯类单体
空间位阻效应
取代基吸电子能力较弱
取代基吸电子能力强
两个取代基都是给电子性
两个取代基中，一个是弱给电子性，另一个是强吸电子性
3.3 聚合热力学
聚合热力学的一般概念
位阻效应
共轭效应
取代基的电负性
氢键和溶剂化作用
聚合上限温度
聚合上限温度的概念
影响聚合上限温度的因素
ΔH和ΔS的影响
单体单元间的键合力越大，越不易降解，则Tc越高
压力的影响
ΔV和ΔH均为负值，则ΔV/ΔH为正值，即Tc随压力上升而提高
3.4 自由基聚合机理
自由基聚合研究的两项重要指标
自由基聚合的基元反应
链引发
链增长
链终止
链转移反应
向溶剂或链转移剂转移
向单体转移
向引发剂转移
向大分子转移
聚合动力学
自由基聚合的机理
自由基聚合反应的特征
慢引发、快增长、速终止
反应混合物中仅由单体和聚合物组成
凝胶效应将使分子量增大
少量（0.01%~0.1%）阻聚剂可使自由基聚合反应终止
3.11 阻聚和缓聚
阻聚剂和阻聚机理
新自由基的活性与原自由基活性相同，聚合速率不变
新自由基活性减弱，出现缓聚现象
新自由基没有引发活性，聚合停止，表现为阻聚作用
阻聚剂
会导致聚合反应存在诱导期，但在诱导期过后，不会改变聚合速率
缓聚剂
并不会使聚合反应完全停止，不会导致诱导期，只会减慢聚合反应速率
阻聚剂的分类
按组成分类、按阻聚剂和自由基反应的机理分类
阻聚剂的阻聚机理
加成型阻聚剂 链转移型阻聚剂 电荷转移型阻聚剂及其机理
3.8-3.9 动力学链长、链转移反应和聚合度
无链转移时的分子量
3.7 聚合速率
概述
聚合速率和分子量
聚合速率的变化表示：常用转化率-时间曲线
聚合速率的测定方法：1.直接法 2.间接法
自由基聚合微观动力学
链引发、链增长、链终止
聚合总速率的推导
自由基聚合基元反应速率常数
总聚合速率由最慢的引发反应来控制
温度对聚合速率的影响
k=Ae-E/RT：E=（Ep－Et/2）＋Ed/2
凝胶效应和宏观聚合动力学
转化率-时间曲线类型
转化率-时间曲线呈S形 匀速聚合 前快后慢型
3.6 其他引发反应
热引发
光引发
直接光引发
光敏引发
辐射引发
等离子体引发
3.5 链引发反应
引发剂和引发作用
引发剂种类
偶氮类引发剂、有机过氧类引发剂、无机过氧类引发剂、氧化-还原引发体系
引发剂分解动力学
分解速率常数
半衰期
分解速率常数与温度间的关系
引发剂效率f
引发聚合的部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分率
诱导分解
自由基向引发剂的转移反应
笼蔽效应及其伴随的副反应
引发剂的选择
首先根据聚合方法选择引发剂类型： 根据聚合温度选择活化能或半衰期适当的引发剂，使自由基形成速率和聚合速率适中； 其他
自动加速现象
由体系的粘度增加引起，可用扩散控制理论和自由基双基终止机理来解释
阻聚作用
