醛酮亲核加成反应

醛酮亲核加成反应的思维导图，涵盖了亲核试剂、可逆性、亲核加成的立体化学、与含C化合物反应、与含N化合物反应、与含O化合物反应、与含S亲核试剂加成，欢迎参考。

醛酮亲核加成反应

• 可在酸性条件反应（质子化），也可在碱性条件下反应
• 亲核试剂
  • HCN，NaHSO3，ROH，RMgX，NH2-Y，P（C6H5）3=CH2
• 可逆性
  • 不可逆型
    • 与强亲核试剂的加成
      • RMgBr，RLi，R-C≡CMgBr，R-C≡CNa，LiAlH4，NaBH4
      • 碱性条件
        • 原因？
      • 重点反应
        • 与金属有机化合物反应
          • 与格林雅试剂反应
            • 增长碳链，合成醇
  • 可逆型
    • 与较强亲核试剂的加成
      • NaCN，NaHSO3
    • 与分子型亲核试剂加成
      • H2O，ROH，RNH2，R2NH
      • 分子型亲核试剂难直接与羰基加成
      • 酸性条件有助于分子型亲核试剂对羰基的亲核加成
        • 使C上带有更多正电荷
      • 重点反应
        • 与H2O
          • 偕二醇
        • 与醇
          • 半缩醛（酮）
        • 与胺
          • α-羟基胺
• 亲核加成速度判断
• 亲核加成的立体化学
  • 平面两侧等价
  • 平面两侧不等价
    • 立体选择性判断
• 与含C化合物反应
  • Wittig反应
    • 与磷ylide的反应
      • 生成醛
  • Wittig-Horner反应
    • 要求碳负离子上必须连有一个稳定基团
• 与含N化合物反应
  • 与胺反应
    • 1°胺
      • 生成亚胺，C=O变C=N，增长碳链
  • 与氨反应
    • 产物不是很稳定
  • 与氨的衍生物反应
    • 与酮和伯胺反应机理相同
    • 产物多为白色固体，用于鉴别醛酮
    • 产物一般有固定的结晶形状和熔点
    • 产物在稀酸作用下水解为原反应物
  • 肟类化合物在酸性条件下的重排——Beckmann重排：肟——酰胺
    • 立体化学
    • 机理
• 与含O化合物反应
  • 与H2O加成
    • 酸催化机理
    • 碱催化机理
  • 与醇加成
    • 缩醛（酮）
      • 机理
      • 合成应用
        • 用于保护羰基
        • 用于保护邻二醇
        • 用二氢吡喃经缩酮保护醇羟基
      • 在碱性条件下稳定，在酸性水溶液中水解
  • 交换法制备缩醛（酮）
    • 机理
• 与含S亲核试剂加成
  • 与NaHSO3反应
    • 只有醛、脂肪族的甲基酮、C8环酮能发生此反应
    • 过量饱和NaHSO3
    • 反应体系需维持弱酸性
    • 产物为白色固体沉淀，可用于鉴别
  • 缩硫醛的制备
    • 保护羰基（一般不用）
    • 将羰基还原为亚甲基
    • 直接生成缩硫醛（酮），没经过半缩硫醛（酮）
  • 与Schiff试剂反应
    • Schiff试剂：品红+SO2（g）
    • 用途
      • 鉴别醛和酮
        • 酮不显色
        • 甲醛紫红色，加H2SO4不褪色
        • 其他醛紫红色，加H2SO4褪色