醛酮α-H的反应

醛酮α-H的反应的思维导图，整理了 α-H的酸性、羰基和烯醇式的互变、α位的H-D交换、卤代反应、羟醛缩合、烷基化反应的内容，欢迎大家学习。

醛酮α-H的反应

• α-H的酸性
  • 酸性比较
  • 用共振式解释α-H的酸性强弱
• 羰基和烯醇式的互变
  • 单羰基化合物
  • β-二羰基化合物
  • 检测烯醇式的存在
    • 用FeCl3检测，紫色或蓝色
  • 一些常用于生成烯醇负离子的盐
    • 强碱可使羰基化合物完全烯醇负离子化
    • 较弱碱用于活泼α-H的烯醇负离子化（如β-双羰基化合物）
  • 形成烯醇盐的区域选择性
    • 热力学/动力学
    • 特殊情况
      • 采用LDA作为碱（位阻大，进攻位阻小的），生成动力学控制的烯醇
      • 酸性条件下易生成热力学控制的烯醇
• α位的H-D交换
  • 机理
  • 手性醛酮的消旋化
    • 碱性条件
    • 酸性条件
• 卤代反应
  • 酸催化卤代
    • 活性次序
  • 碱催化卤代
    • 活性次序
  • 区别
  • 卤仿反应（甲基酮的特殊氧化）
    • 试剂
      • I2+NaOH
    • 现象
      • HCI3黄色沉淀
    • 适用对象
      • 酮基或羟基旁有个甲基的化合物
    • 机理
    • 应用
      • 鉴定甲基酮（碘仿试验）
      • 通过甲基酮合成少一个C的羧酸
• 羟醛缩合
  • 合成应用
    • 合成β-羟基醛（酮）
    • 合成α，β-不饱和醛（酮）
  • 特点
    • 反应可逆，产物有两个官能团，碳链增长
    • 强碱有利于脱水成不饱和醛酮
  • 机理
    • 正反应
    • 逆反应
    • 碱催化
    • 酸催化
    • 对比
  • 类型
    • 自身羟醛缩合
    • 分子内羟醛缩合
    • 交叉羟醛缩合（两种不同醛酮）
      • 无选择性，产物复杂，无实用价值
      • 具有实用价值的
        • 醛（无α-H）+醛酮（有α-H）
        • 分子内羟醛缩合
        • 利用酮不易发生羟醛缩合反应，通过烯醇锂盐或烯醇硅醚的羟醛缩合（定向羟醛缩合）
• 烷基化反应
  • 作为碳负离子进行反应
  • 副反应为羟醛缩合
    • 将酮用强碱迅速完全转化为烯醇负离子或将酮转化为烯胺等方法