醛酮氧化还原反应

关于醛酮氧化还原反应的思维导图，整理了氧化、还原、歧化的内容，有兴趣的可以看看哟。

醛酮氧化还原反应

• 氧化
  • 温和氧化剂
    • Ag（NH3）2OH
      • Tollens试剂
        • 鉴定醛
        • 制备羧酸类化合物【不氧化C=C】
        • 检测尿液葡萄糖含量
    • Cu2+ +NaOH+H2O
      • Fehling试剂
  • 强氧化剂
    • KMnO4，K2CrO7，HNO3，H2O2，RCO3H等
    • 醛被H2O2，RCO3H，KMnO4，CrO3氧化为羧酸
    • 酮被KMnO4，HNO3等氧化为羧酸，发生C=C断裂（合成意义不大）
      • 对称环酮的氧化——乙二酸
    • 酮被过氧酸氧化——酯
      • Baeyer-Villiger反应
        • 机理，选择性
        • O插入取代基多的基团一边，取代基多的基团易迁移
        • 合成应用——合成内酯
  • O2（空气）
    • 醛的自氧化
      • 自由基机理
      • 先加入O2变为过氧化物，再氧化自身，生成2个酸
      • 加入抗氧化剂保存（如对苯二酚）
    • 酮不反应
• 还原
  • 还原到醇
    • 氢化金属还原（第III主族元素）
      • LiAlH4，NaBH4，B2H6
        • 一般不还原C=C，C≡C
        • 立体选择性
    • 催化氢化
      • H2，加压/Pt(or Pd,Ni)/加热
        • C=C，C≡C也被还原
    • Meerwein-Ponndorf还原法
      • (i-PrO)3Al/i-PrOH
        • 逆反应为Oppenauer反应
    • 金属还原法
      • Na，Li，Mg，Zn
        • 单分子还原
          • Na/Li
            • 醇
        • 双分子还原（主要是酮）
          • Mg（Hg）
            • 邻二醇（频哪醇）
          • Na/液氨
            • 类似于Mg（Hg）
  • 还原到亚甲基
    • Clemmensen还原
      • Zn(Hg)/HCl
        • 酸性条件
        • 羧基不受影响
    • Wolff-Kishner还原
      • NH2NH2/Na/180℃，3~4d
      • 黄鸣龙改良法
        • NH2NH2/NaOH/(HOCH2CH2)2O/加热，2~3h
      • 碱性条件
      • -OH，C=C，C≡C不受影响
    • 缩硫酮间接还原羧基至亚甲基
      • 中性条件
      • 一般不用于保护羰基
• 歧化
  • Cannizzaro反应
    • 没有α-活泼氢的醛+浓碱——分子间氧化还原——相应醇+相应酸