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分析化学--氧化还原滴定法，内容有条件电极电势、氧化还原滴定的原理、氧化还原滴定方法及应用，一起来看吧！
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氧化还原滴定法
I. 条件电极电势
条件电势
在氧化还原反应中，氧化剂和还原剂的 强弱，可用电对的电极电势屮来表示。
—25℃能特斯方程
条件电极电势
考虑离子强度的影响，需要用浓度代替活度
活度：
活度系数与溶液中的离子强度等有关
氧化还原反应进行的程度
—氧化还原反应
—相应的能特斯方程
反应达到平衡时
两电对的条件电势相差越大，氧化还原反应的平衡常数K'越大
一般认为电势差＞=0.4V反应可以完全
氧化还原反应进行的方向和速度
方向：Ox1+Red2=Ox2+Red1
影响因素
氧化态与还原态的浓度
副反应（沉淀、配位）
酸度
速度
反应物的浓度：浓度越高，反应速率越快
溶液温度：增加温度可加快反应速率
对于大多数反应
催化剂：改变反应历程，降低活化能，反应加快
诱导反应
II. 氧化还原滴定的原理
氧化还原滴定曲线
子主题
影响反应突变的因素
条件电极电势差值越大，突跃越大
滴定突跃的上限由氧化剂电对的电极电势决定 下限由还原剂电对的电极电势决定
在不同的介质中，氧化还原电对的条件电极电势不同 滴定的突跃范围和曲线形状也不同
氧化还原滴定的指示剂
自身指示剂
特殊指示剂
氧化还原指示剂
特点
本身具有氧化性或者还原性
氧化态和还原态的颜色不同
电位的改变而发生颜色的改变
指示剂的选择原则
指示剂变色范围部分或者全部落在滴定突跃范围内
指示剂的理论变色点的条件电势与化学计量点的电势越接近越好
III. 氧化还原滴定方法及应用
高猛酸钾法
概述
不同条件下，KMnO4的氧化能力不同 不同条件下，电子转移数不同，化学计量关系不同
优点
KMnO4氧化能力强，应用广泛
自身指示剂，无需另加指示剂
KMnO4本身为紫红色
缺点
选择性差 ，干扰严重
KMnO4试剂含有少量杂质 ， 不能直接配制标准溶液
在光、热等条件下不稳定，会分解变质
高锰酸钾溶液的标定
基准物质：H2C2O4•2H2O，纯铁丝，Na2C2O4等
Na2C2O4易于提纯，性质稳定，且不含结晶水
注意事项
“三度一点”
温度—70～80℃
酸度-0.5～1.0mol•L-1
滴定速度—先慢后快
滴定终点—粉红色在0.5～1min内不褪色即达到终点
应用示例
直接滴定法（测定还原性物质）
H2O2含量的测定
间接滴定法（测定某些不具有氧化还原性物质）
钙盐中钙的测定
重铬酸钾法
K2Cr2O7是一种常用的氧化剂
与KMnO4相比，有如下优点
纯度高，易提纯—可作为基准物质
非常稳定
选择性比较高—可以在HCl中滴定
不能用作自身指示剂
应用示例
铁矿石中全铁含量的测定—标准方法
加H3PO4的目的
降低Fe3+/Fe2+电对的电位， 增大滴定的突跃范围
生成无色稳定的Fe(HPO4)2-， 消除Fe3+的黄色干扰
碘量法
直接碘量法（碘滴定法）
利用I2的氧化性
应在酸性、中性或弱碱性溶液中进行
可以测定SO2、S2-、As2O3-、S2O32-、维生素C等
间接碘量法（滴定碘法）
利用了I-的还原性
在中性和弱碱性中进行
指示剂
淀粉
直接碘量法—滴定前加入淀粉指示剂—无色变为蓝色
间接碘量法—近终点加入淀粉指示剂—深蓝色消失
误差的主要来源
I2具有挥发性
预防
I2的氧化
碘标准溶液的配制和标定
配制：间接法配制
标定
Na2S2O3标准溶液的配制与标定
配制—间接法
煮沸冷却水
胆矾中铜含量的测定
为了减少Cu对I2的吸附—到终点时加入KSCN，转化为溶解度更小的CuSCN
为了防止Cu2+的水解及I2的歧化，在PH=3.5～4的弱酸性溶液中进行
