化工热力学第五章（均相混合物热力学性质）

化工热力学第五章（均相混合物热力学性质），内容包含变组成系统热力学关系、偏摩尔性质、逸度和逸度系数、理想混合物、活度和活度系数、混合过程的性质变化、超额性质。本图只有干货和重点，适合期末，考研复试备考以及知识拓宽

均相混合物热力学性质

• 变组成系统热力学关系
  • 化学势定义：体系质量传递方向上的强度性质。
  • 狭义定义：偏摩尔吉布斯自由能。
  • 广义化学势定义式：
    • 广度性质：与物质的数量成正比的性质。
  • 均相敞开系统的热力学关系：
• 偏摩尔性质
  • 联系混合物性质与组成的一般性关系
  • 定义式：
  • 性质：
  • 计算
    • 截距法公式
    • 作图法
  • 吉布斯-杜亥姆方程
    • 本质：关联混合物中各组元的偏摩尔性质间的表达式
    • 数学表达式：在恒温，恒压条件下：
    • 用途
      • 用来检验实验测得混合物热力学性质的正确性。
      • 二元混合物中由一个组元的偏摩尔量推算另一个组元的偏摩尔量。
• 逸度和逸度系数
  • 定义
    • 纯物质逸度：
    • 纯物质逸度系数
    • 混合物中组元的逸度：
    • 混合物中组元的逸度系数:
    • 混合物的逸度：
    • 混合物的逸度系数：
  • 温度和压力对逸度的影响
    • 温度和压力越大逸度越大，物质逃逸该系统的能力也就越强。
  • 逸度和逸度系数的计算
    • 用状态方程解逸度系数
      • Bi为纯物质i的第二维里系数
      • 注意可以用饱和蒸气压计算饱和蒸汽的逸度系数
    • 用对比态法解逸度系数
      • 普遍化维里系数
      • 普遍化逸度系数图
• 理想混合物
  • 符合L-R规则
  • 符合Henry定律
• 活度和活度系数
  • 活度：
  • 活度系数：
  • 惯例
    • L-R为规则
      • • 活度定义
    • 以Henry定律为规则
      • • 活度定义
• 混合过程的性质变化
• 超额性质
  • 定义：在相同温度、压力和组成下，真实混合物与理想混合物的摩尔广度性质之差。
  • 定义式：
  • 重要关系
• 活度的提出：对于真实溶液，为了简单表达组分逸度与浓度的关系，引入校正浓度（）代替浓度（）来实现这个目的。
• 逸度的提出：为了简化真实气体的Gibss-Duhem函数方程，Lewis提出了一种形式化的表示方法，即用逸度代替压力，表示在该状态下分子的逃逸能力。
• 理想溶液：任一组分在其全部组成范围内均符合Lewis-Randall规则的溶液。
• 已知二元混合物的逸度系数，如何求组元1和组元2的逸度系数
• 概念辨析
  • 理想气体混合物
  • 理想的气体混合物