有机化学-不饱和脂肪烃

《有机化学第五版》汪小兰不饱和脂肪烃部分思维导图

不饱和脂肪烃

• 烯烃＆炔烃
  • 命名
    • 选主链
    • 编号
    • 写全称
    • 双键、三键位序相同时，取双键为最小编号，词尾均为“某烯—炔”
  • 烯烃的异构
    • 构造异构
      • 官能团位置异构
      • 碳链异构
    • 顺反异构
      • 需满足的条件
    • Z/E异构（IUPAC命名原则）
      • 次序规则
  • 结构
    • 烯烃
      • 3个SP2杂化轨道形成平面三角形，键角120º
      • 剩下一个P轨道垂直于平面，形成π键
      • π电子云在碳核外高速旋转，裸露在外，将碳核包裹起来
    • 炔烃
      • 2个SP杂化轨道形成直线型，键角180º
      • 各剩余2个P轨道相互垂直，肩并肩形成两个呈垂直关系的π键
      • π电子云旋转呈圆柱形，C—C键变短，C—H键极性增大
  • 性质
    • 物理性质
      • 沸点
      • 熔点
      • 相对密度
      • 溶解性
    • 烯烃＆炔烃化学性质
      • 烯烃
        • 加成反应
          • 催化加氢
          • 与卤素加成
            • 亲电加成反应机理
          • 与不对称试剂加成
            • 与卤化氢加成
            • 与水加成
            • 与硫酸加成
            • 与次卤酸加成
            • 马氏规则
              • 解释一：诱导效应
              • 解释二：碳正离子稳定性
          • 与烯烃加成
          • 硼氢化反应
            • 反马氏加成（B带正电，H带负电）
          • 与溴化氢在过氧化物催化下加成
            • 反马氏加成，属自由基反应历程
        • 氧化反应
          • 空气氧化：活性Ag催化
          • 高锰酸钾氧化
          • 臭氧化
        • α—H的卤代反应
          • 自由基反应历程
      • 炔烃的特殊反应
        • 水化成酮
        • 金属炔化物的生成
          • 端基炔才可发生
        • 与氢氰酸（HCN）加成
• 共轭二烯烃
  • 结构特点
    • 单双键电子密度、键长平均化
    • 共轭体系能量降低，分子更稳定
    • 共轭效应给出电子的+C效应，吸引电子的为—C效应
  • 共轭效应
    • π—π共轭
    • p—π共轭
      • 孤对电子与π键共轭
      • 空的p轨道与π键共轭
      • 成单电子与π键共轭
    • σ—π超共轭
    • σ—p超共轭
    • 自由基稳定性及碳正离子稳定性顺序
  • 性质
    • 1,4—加成反应
      • 机理
    • 双烯合成反应
• 二烯烃分类
  • 孤立二烯烃
    • 与单烯烃性质相似
  • 累积二烯烃
    • 不稳定
  • 共轭二烯烃
    • 存在共轭效应
• 规律