大学化学-定位效应

大学有机化学中定位效应的有关内容

定位效应

• 定位效应
  • 苯及取代苯发生硝化反应时，相对反应速率为：酚 10^3 甲苯 25 苯 1 氯苯 3×10-2 硝基苯1×10-7
  • 以苯为标准，能使苯环亲电取代反应活性提高的取代基，称 为活化基团；而使苯环亲电取代反应活性降 低的取代基，称为钝化基团
• 定位效应的解释
  • 苯环上原有取代基决定了第二个取代基进入苯环的位置， 因此称之为定位基
  • 定位基决定新引入取代基进入苯环位置的作用称为定位 效应
• 定位规律
  • 根据定位基对苯环亲电取代反应的影响——即新引入取 代基导入的位置，可分为两类：邻对位定位基和间位定位 基。
  • 邻对位定位基
    • 使亲电试剂主要进攻其邻、对位，并使邻对物产物超过 60%的定位基。
    • 定位能力次序大致为（从强到弱） -O，-NR2，-NHR，-NH2，-OH，-OR，-NHCOR -OCOR，-R， -CH=CR2 A -Ar -X -CH2Cl
    • 特点：与苯环直接相连的原子大都是饱和的，有的还带 有未共用电子对。
  • 间位定位基
    • 使亲电试剂主要进攻其间位，并使间物产物超过40% 的定位基。
    • 定位能力次序大致为（从强到弱） -NR3， B -NO2， -CF3， -CCl3，-CN， -CHO，-COR，-COOH，-CONH2。
    • 特点：与苯环直接相连的是带正电荷的原子，或者是极性 不饱和基团。