线性缩聚知识总结

下图为高分子化学第二章第二节线性缩聚的课堂笔记内容汇总。

线性缩聚

• 线性缩聚单体
  • 条件
    • 必须是2-2，,2官能度体系
    • 反应单体要不易成环
    • 少副反应，保证一定的分子量
      • 副反应包括：成环反应、链交换、降解等
  • 成环倾向
    • 5元、6元环最稳定，不易形成线型聚合物
    • 3元、4元环及8~11元环，不稳定，很难成环，易形成线型聚合物
    • 7元环，有一定稳定性，形成线性聚合物为主
    • 12元以上，成环倾向与7元环相近
    • 环的稳定性次序：
• 机理
  • 逐步与平衡
    • 机理---反应是官能团间的反应，无明显的引发、增长、终止，反应是一步步增长的，具有逐步性。且每一步是可逆反应
      • 逐步地可逆平衡反应
  • 特点
    • 反应无需引发种，仅是官能团间的反应
    • 无引发、增长、终止反应之分，各步反应速率基本相等
    • 所有的单体、低聚物、聚合物建均可反应，增长反应以低聚物间的反应为主，且有小分子生成
    • 反应初期转化率高，分子量低，分子量逐步增大
    • 是逐步的可逆平衡反应
• 影响聚合度的因素
  • 反应程度p
    • 正比关系
      • 官能团数的等当量
  • 平衡常数k
    • 封闭体系
    • 非封闭体系
  • 基团数比
• 线性缩聚物聚合度的控制
  • 控制分子量的有效方法
    • 端基封锁法
      • 原料非等摩尔或加单官能团